prop-2-yn-1-yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 188605-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: prop-2-yn-1-yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-prop-2-ynoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 188605-67-6
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: DYTCBKBDVVLPAN-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-yn-1-yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (1R,2S,3S,5S,6R,7R,8S,9R)-3-(hydroxymethyl)-8-phenylmethoxy-4,11,12-trioxatetracyclo[7.2.1.02,7.03,5]dodecan-6-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Pauson-Khand反应从碳水化合物中获得的虹彩化合物：由D-葡萄糖醛衍生物合成高级高氧环戊烷环抱的吡喃糖苷。

  摘要：

  由3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖醛制得的合适的4-氧杂庚基-1-en-6-炔（1，17）上的Pauson-Khand反应产生环戊烷-环烷吡喃糖苷（2 ，18）可以有效地和立体选择性地转化为手性的，高级的，高度氧化的中间体（10、16、24），用于合成虹彩状苷元。

  DOI：

  10.1021/jo991044x
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖 在 甲醇 、 硫酸 、 四氯化碲 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 prop-2-yn-1-yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成和抗肿瘤活性ž -enyne pseudoglycosides †

  摘要：

  描述了基于Z-乙烯基碲化物和含有假糖苷部分的炔烃的偶联反应合成Z -1，3-烯炔的有效方法。通过立体选择的方法以高收率获得了产物。对三种肿瘤细胞系的初步筛选表明，合成的化合物是合成更有力的靶结构阵列的有前途的中间体。

  DOI：

  10.1039/c6ob00945j

文献信息

• Synthesis of macrocyclic scaffolds suitable for diversity-oriented synthesis of macrolides
  作者：Michael E. Grimwood、Henrik C. Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.088

  日期：2009.9

  Synthesis of macrocyclic glycal-based scaffolds for diversity-oriented synthesis was studied and demonstrated using macrocyclic enyne ring-closing metathesis. The roles of ring size, alkyne substitution, and orientation relative to the glycal were studied. In all cases, the cyclization showed preference for the thermodynamically favored endo-mode of closure and a trans-double bond at the ring-closure

  使用大环烯炔闭环复分解研究并证明了用于面向多样性的合成的大环基于糖基的支架的合成。研究了环大小，炔烃取代和相对于糖基的取向的作用。在所有情况下，环化显示出对热力学有利的偏好内闭合的并在环闭合位点的反式双键-mode，留下大环的支架可用于进一步多样化所有含有多个正交官能团。
• Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †
  作者：David R. Kelly、Mark R. Picton

  DOI：10.1039/b000661k

  日期：——

  A general strategy for catalytic tin radical mediated, radical cascade reactions is proposed in which three rings are constructed in a single step. The initial step in the tricyclisation process has been examined using 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides bearing unsaturated substituents at the 1-O and/or 4-O-positions. Substrates for cyclisation of substituents at the 1-O-position were prepared by a novel zinc chloride catalysed Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with unsaturated alcohols, whereas substrates for cyclisation of substituents at the 4-O-position were prepared by alkylation or acylation of ethyl 6-O-protected 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides. Propargyl substituents cyclise efficiently, but propenyl substituents less so. Propioloyl substituents undergo hydrostannylation without cyclisation.

  提出了一种催化锡自由基介导的自由基级联反应的一般策略，其中在一步中构建了三个环。三环化过程的初始步骤是使用在1-O和/或4-O位具有不饱和取代基的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行研究。用于1-O位取代基环化的底物是通过一种新型的氯化锌催化的Ferrier重排反应，将三-O-乙酰化的D-葡糖醛与不饱和醇反应而制备的，而用于4-O位取代基环化的底物则是通过烷基化或酰基化反应，对乙基6-O-保护的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行处理。丙炔基取代基能有效环化，但丙烯基取代基则较差。丙炔酰基取代基在没有环化的情况下经历了氢锡化反应。
• Synthesis of C2-symmetric Glycophanes Through a ‘Click Chemistry’ Approach (SUPPLEMENTARY MATERIAL)
  作者：Gildas Balou、Jean-Pierre Joly、Lionel Vernex-Loset、Yves Chapleur

  DOI：10.2174/157017809787582843

  日期：2009.3.1

  The synthesis of C2-symmetric glycophanes incorporating two triazole linkers has been achieved in seven steps from 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal in good overall yields. The intermolecular Cu(I)-mediated Huisgen reaction was used for the ring closure key-step to give almost exclusively 24-, 26-, and 32-membered chiral macrocycles without significant polymerization. Target compounds however had low solubility

  从两个3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖醛以七个步骤完成了引入两个三唑连接基的C2对称糖基的合成，总收率很高。分子间的Cu（I）介导的Huisgen反应被用于开环关键步骤，从而几乎不产生明显的聚合反应而仅产生24、26和32元的手性大环。但是，目标化合物在水中的溶解度低，因此无法研究其在这种介质中的识别行为。
• Synthesis and transformations of new annulated pyranosides using the Pauson–Khand reaction
  作者：José Marco-Contelles、Juliana Ruiz-Caro

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00211-7

  日期：2001.9

  and transformations of new annulated pyranosides are described. These adducts were prepared by Pauson-Khand reaction on differently functionalized prop-2-ynyl-2,3-dideoxy-alpha-D-erythro-hex-2-enopyranosides (1-8). Compound 1 with a free hydroxyl group at C-4 afforded significant amounts of the hydrogenolysis product 12 in addition to the normal adduct 13. The C-4 O-protected similar precursors (2-8)

  描述了新的环状吡喃糖苷的合成和转化。这些加合物通过Pauson-Khand反应在不同功能的丙-2-炔基-2,3-二脱氧-α-D-赤-己基-2-烯吡喃糖苷（1-8）上制备。除了正常的加合物13之外，在C-4处具有游离羟基的化合物1还提供了大量的氢解产物12。C-4O-保护的相似前体（2-8）得到的PK产物的收率范围为39-70。 63％。选择性操作后，Pauson-Khand加合物19提供了中间体23。使用威尔金森氏催化剂，对中间体23进行的氧化加脱羰合成步骤使化合物24的收率很低。叔丁基过氧化氢促进产物23的脱羰作用，得到典型的Baeyer-Villiger重排形式的甲酸盐25。
• [1,2]- vs [2,3]-Wittig Rearrangement in Carbohydrate Derived Alkenyl Systems
  作者：Ramu Sridhar Perali、Umamaheswara Rao Boddu、Drisya Chittadi Sankar

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00988

  日期：2021.5.21

  A simple and efficient strategy for the regio- and stereoselective synthesis of carbon-branched sugar derivatives is described. The successful implementation of Wittig rearrangement on substrates derived by Ferrier rearrangement of various glycals and 3-O-alkenyl glycals is studied extensively. A highly selective [1,2]- or [2,3]-Wittig rearrangement is revealed that provides a novel class of stereodefined

  描述了一种用于碳支化糖衍生物的区域和立体选择性合成的简单有效策略。广泛研究了在通过各种糖和3- O-烯基糖的费勒重排衍生的底物上成功进行维蒂希重排。揭示了高度选择性的[1,2]-或[2,3] -Wittig重排，其提供了一类新颖的立体定义的3- C-支链糖基和C-糖苷，否则难以获得。