4-methyl-4-cyanocyclohexadienone | 134837-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone
• 英文别名: 1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienecarbonitrile；1-Methyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile
• CAS: 134837-20-0
• 化学式: C₈H₇NO
• 分子量: 133.15
• InChiKey: AUSZITAEQMXAJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-cyanocyclohexadienone 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-羟基-2-甲基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Acid catalyzed rearrangements of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone

  摘要：

  Acid-catalyzed dienone-phenol rearrangement reactions of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone occur very slowly and give either fragmentation or methyl group migration, not cyano group migration, under non-nucleophilic strongly acidic conditions.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)85002-m
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarbonitrile 在 苯基氯化硒 、 双氧水 作用下， 生成 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Acid catalyzed rearrangements of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone

  摘要：

  Acid-catalyzed dienone-phenol rearrangement reactions of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone occur very slowly and give either fragmentation or methyl group migration, not cyano group migration, under non-nucleophilic strongly acidic conditions.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)85002-m

文献信息

• Stereoselectivity Control by Oxaspiro Rings during Diels−Alder Cycloadditions to Cross-Conjugated Cyclohexadienones:  The <i>Syn</i> Oxygen Phenomenon
  作者：Katsuo Ohkata、Yukiko Tamura、Brandon B. Shetuni、Ryukichi Takagi、Wataru Miyanaga、Satoshi Kojima、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja047027t

  日期：2004.12.1

  parameters were determined for the cycloaddition of 1a and 2a to cyclopentadiene. The rate acceleration profile of solvents was in the order CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN approximately CH(2)Cl(2) for the production of 9a from 1a and CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN for the production of 21a from 2a, respectively. This spread in polarity had no major impact on product distribution, a phenomenon also reflected

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在
• Starke und sterisch begrenzte Säuren kontrollieren fünf stereogene Zentren in der katalytischen asymmetrischen Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclohexadienonen mit Cyclopentadien
  作者：Santanu Ghosh、Sayantani Das、Chandra Kanta De、Diana Yepes、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/ange.202000307

  日期：2020.7.20

  AbstractWir stellen eine hochenantioselektiven Diels‐Alder‐Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen und Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten Imidodiphosphorimidat‐Katalysator kontrolliert werden. Darüber hinaus zeigen wir Methoden auf, die damit gewonnenen Produkte in weithin nutzbare Intermediate umzuwandeln, sowie eine quantenchemische

  摘要Wir stellen eine hochenantioselektiven Diels-Alder-Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen 和 Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten 亚胺二磷酰亚胺-催化剂控制控制器。方法是通过方法进行的，它是中级技术中的产品，是一个量子化学研究，是一种反应机制和立体选择性的最佳工具埃格伦登。
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。
• Asymmetric Synthesis of Chiral 2-Cyclohexenones with Quaternary Stereocenters via Ene-Reductase Catalyzed Desymmetrization of 2,5-Cyclohexadienones
  作者：Michael Friess、Amit Singh Sahrawat、Bianca Kerschbaumer、Silvia Wallner、Ana Torvisco、Roland Fischer、Karl Gruber、Peter Macheroux、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1021/acscatal.4c00276

  日期：——

  Stereoselective synthesis of quaternary stereocenters represents a significant challenge in organic chemistry. Herein, we describe the use of ene-reductases OPR3 and YqjM for the efficient asymmetric synthesis of chiral 4,4-disubstituted 2-cyclohexenones via desymmetrizing hydrogenation of prochiral 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadienones. This transformation breaks the symmetry of the cyclohexadienone

  四元立构中心的立体选择性合成是有机化学中的一个重大挑战。在此，我们描述了使用烯还原酶 OPR3 和 YqjM 通过前手性 4,4-二取代 2,5-环己二酮的去对称氢化来有效不对称合成手性 4,4-二取代 2-环己烯酮。这种转化打破了环己二烯酮底物的对称性，产生了具有高对映选择性（ee，高达>99%）的有价值的四元立构中心。通过实验（停流动力学）和理论（量子力学/分子力学计算）研究了观察到的高对映选择性的机械原因。所得手性烯酮的合成潜力在几个多样化反应中得到了证明，其中可以保留四元立构中心的立体化学完整性。
• Acid catalyzed rearrangements of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone
  作者：John N. Marx、Joe Zuerker、Young-sook Paik Hahn

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85002-m

  日期：1991.4

  Acid-catalyzed dienone-phenol rearrangement reactions of 4-methyl-4-cyanocyclohexadienone occur very slowly and give either fragmentation or methyl group migration, not cyano group migration, under non-nucleophilic strongly acidic conditions.