N,N-diallyl-o-toluidine | 474094-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diallyl-o-toluidine
• 英文别名: N,N-diallyl-2-methylaniline；N,N-Diallyl-o-toluidin；2-methyl-N,N-bis(prop-2-enyl)aniline
• CAS: 474094-54-7
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: LCMUZMHAVYMHJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diallyl-o-toluidine 在 dicobalt octacarbonyl 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以35%的产率得到2-乙基-3,8-二甲基喹啉
  参考文献：
  名称：

  钴催化二烯丙基苯胺选择性转化为涉及 C-N 和 C-H 活化的喹啉的机理研究

  摘要：

  通过使用 Co2(CO)(8) 作为催化剂，在温和的条件下，可以很容易地从二烯丙基苯胺以良好的产率制备 2,3-取代的喹啉。通过检查二烯丙基苯胺的邻位、间位和对位的一系列给电子和吸电子官能团来探索区域选择性。结果表明空间和电子效应都会影响分离的产率。吸电子基团抑制反应。还研究了溶剂效应、温度效应和催化剂负载。设计了同位素标记实验以描绘反应机制。

  DOI：

  10.1021/ja070551q
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯胺 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium carbonate 作用下， 生成 N,N-diallyl-o-toluidine
  参考文献：
  名称：

  Menschutkin; Ssimanowski, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1903, vol. 35, p. 205

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An atom efficient route to N-aryl and N-alkyl pyrrolines by transition metal catalysis
  作者：Supaporn Sawadjoon、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1039/c0ob00383b

  日期：——

  The synthesis of N-aryl, N-tosyl, and N-alkyl pyrrolines from allyl alcohols and amines has been developed. The reaction sequence includes a palladium-catalyzed allylation step in which non-manipulated allyl alcohol is used to generate the diallylated amine in good to excellent yield. An excess of allyl alcohol was necessary for efficient diallylation of the amine, where the excess alcohol could be

  已经开发了由烯丙醇和胺合成N-芳基，N-甲苯磺酰基和N-烷基吡咯啉的方法。反应序列包括钯催化的烯丙基化步骤，其中使用未处理的烯丙醇以良好至极佳的产率生成二烯丙基化的胺。过量烯丙醇对于胺的有效二烯丙基化是必需的，其中过量的醇可以循环三次。对于芳基和甲苯基胺，使用Pd [P（OPh）3 ] 4；对于苄基和烷基胺，使用包含Pd（OAc）2，P n Bu 3和BEt 3的催化体系。胺的电子性质和空间影响都影响烯丙基化的效率。通过（H 2 IMes）（PCy 3）Cl 2 RuCHPh催化的闭环复分解，将分离出的二烯丙基化胺转化为它们相应的吡咯啉，收率良好。开发了一个一锅反应，其中苯胺将其转化为相应的吡咯啉，而无需分离二烯丙基化的中间体。此一锅法反应已成功放大至1 mL苯胺其中分离出N-苯基吡咯啉的产率为95％。证明了分两步制备3-甲基-1-苯基吡咯啉的反应的通用性。
• Light-induced stereospecific intramolecular [2+2]-cycloaddition of atropisomeric 3,4-dihydro-2-pyridones
  作者：Elango Kumarasamy、J. Sivaguru

  DOI：10.1039/c2cc37123e

  日期：——

  Atropisomeric 3,4-dihydro-2-pyridones undergo stereospecific [2+2]-photocycloaddition in solution with high stereoselectivity (ee > 98% and de > 96%) in the product. The chiral transfer during phototransformation was rationalized based on the stability/reactivity of the biradical.

  具有固定构型的3,4-二氢-2-吡啶酮在溶液中经历立体特异性的[2+2]-光环加成反应，表现出高度的立体选择性（产物的对映体过量值大于98%，非对映体过量值大于96%）。光转化过程中的手性传递可以基于双自由基的稳定性/反应性来解释。
• Synthesis of Pyrrole Derivatives from Diallylamines by One-Pot Tandem Ring-Closing Metathesis and Metal-Catalyzed Oxidative Dehydrogenation
  作者：Weiqiang Chen、Jianhui Wang

  DOI：10.1021/om400046r

  日期：2013.3.25

  A series of aryl-substituted pyrrole derivatives was synthesized from diallylamines through a ruthenium carbene catalyzed ring-closing metathesis reaction and in situ oxidative dehydrogenation reaction catalyzed by FeCl3·6H2O or CuCl2·2H2O in the presence of O2. The reaction was mild, simple, and convenient. An oxygen atmosphere played a critical role in obtaining high conversion of substituted pyrroles

  在O 2存在下，通过钌卡宾催化的闭环复分解反应和FeCl 3 ·6H 2 O或CuCl 2 ·2H 2 O催化的原位氧化脱氢反应，由二烯丙基胺合成了一系列芳基取代的吡咯衍生物。反应温和，简单，方便。在拟议的催化体系中，氧气气氛对于获得高取代的吡咯转化率起着至关重要的作用。
• Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of N,N-Diallylanilines
  作者：Jun Liu、Zhanhui Yang、Minfang Zheng、Hongfei Wu、Ning Chen、Jiaxi Xu

  DOI：10.1055/s-0037-1611832

  日期：2019.9

  efficient bench-stable catalysts for the oligomerization of ethylenes. Herein, their further application was developed in the catalytic transformation of N,N-diallylanilines to pyrrolidines through a cycloisomerization process. In this protocol, chlorobenzene is a vital additive to promote reaction efficiency. Cobalt catalysts bearing 2-imino-1,10-phenanthroline ligands are quite efficient bench-stable catalysts

  抽象的 带有2-亚氨基-1，10-菲咯啉配体的钴催化剂是用于乙烯低聚的非常有效的台稳催化剂。在本文中，它们的进一步应用被开发为通过环异构化过程将N，N-二烯丙基苯胺催化转化为吡咯烷。在该协议中，氯苯是提高反应效率的重要添加剂。 带有2-亚氨基-1，10-菲咯啉配体的钴催化剂是用于乙烯低聚的非常有效的台稳催化剂。在本文中，它们的进一步应用被开发为通过环异构化过程将N，N-二烯丙基苯胺催化转化为吡咯烷。在该协议中，氯苯是提高反应效率的重要添加剂。
• Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
  申请人：LOCTITE CORPORATION

  公开号：EP0239228A2

  公开（公告）日：1987-09-30

  Silicone urethane compounds, e.g., a polysiloxane ure­thane (meth)acrylate, obtained as a reaction product of a polysiloxane carbinol, a polyisocyanate, and a polyfunction­al compound having at least one functional group which is reactive with an isocyanate group of the polyisocyanate and after reaction therewith provides an ethylenic functional group in the reaction product. The polysiloxane carbinol has a molecular weight of from about 5,000 to about 50,000 and has RʹOH end groups wherein Rʹ is linear C₄-C₂₀ alkyl­ene. Such carbinol may be obtained as a reaction product of the corresponding hydride-terminated polysiloxane and a lin­ear C₄-C₂₀ ω-alkenyl alcohol. The hydride-terminated poly­siloxane in turn may be obtained as a reaction product of either (i) the corresponding silanol of molecular weight at least 10,000 and a hydridosilane having one or more hydro­lyzable groups attached to the silicon atom, or (ii) a cy­closiloxane and a 1,3-dihydrido disiloxane. The disclosed compounds may be utilized in adhesive compositions for substrates including bonding surfaces such as glass, and polymers and copolymers of ethylenically un­saturated monomers. The bonding of such substrates may suitably be carried out at least partially under anoxic con­ditions, e.g., with elevated temperature and/or actinic ra­diation curing of the bonding composition in a substantially oxygen-free environment. A preferred vacuum degassing/anox­ic curing process is disclosed for such bonding composi­tions, which is particularly advantageous for difficult to bond substrates, such as low density polyethylene.

  硅酮聚氨酯化合物，例如聚硅氧烷聚氨酯（甲基）丙烯酸酯，由聚硅氧烷甲醇、多异氰酸酯和多官能团化合物的反应产物获得，多官能团化合物具有至少一个官能团，该官能团与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应，并在与之反应后在反应产物中提供乙烯基官能团。聚硅氧烷甲醇的分子量约为 5000 至 50000，具有 RʹOH 末端基团，其中 Rʹ 为线性 C₄-C₂₀ 亚烷基。这种醇可以作为相应的氢化物封端聚硅氧烷和线性 C₄-C₂₀ ω-烯醇的反应产物获得。氢化物封端聚硅氧烷反过来可以作为以下两种物质的反应产物获得：(i) 分子量至少为 10,000 的相应硅烷醇和硅原子上连接有一个或多个可水解基团的氢化物硅烷；或 (ii) 环硅氧烷和 1,3-二氢二硅氧烷。 所公开的化合物可用于基材的粘合剂组合物中，包括玻璃等粘合表面，以及乙烯基不饱和单体的聚合物和共聚物。此类基材的粘合至少可部分地在缺氧条件下进行，例如，在基本无氧的环境中通过升高温度和/或放热辐射固化粘合组合物。对于此类粘合组合物，已公开了一种优选的真空脱气/缺氧固化工艺，该工艺对于难以粘合的基材（如低密度聚乙烯）尤其有利。