2-(α-hydroxy-isopropyl)-3-methyl-crotonic acid ethyl ester | 99978-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(α-hydroxy-isopropyl)-3-methyl-crotonic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-(α-Hydroxy-isopropyl)-3-methyl-crotonsaeure-aethylester；2-(1-Hydroxy-1-methyl-aethyl)-3-methyl-crotonsaeure-aethylester；Ethyl 2-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 99978-27-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: LWRGYPPMKUYCTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(α-hydroxy-isopropyl)-3-methyl-crotonic acid ethyl ester 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 118.5h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of taxol. 2. Construction of A and C ring intermediates and initial attempts to construct the ABC ring system

  摘要：

  A method for the formation of Taxol's ABC ring system has been developed. General methods for the synthesis of versatile synthons for Taxol's A ring (8) and C ring (55) are presented. A model study using a simplified C ring synthon (17) confirmed the viability of the sequential Shapiro-McMurry strategy for formation of Taxol's B ring. Careful exploration of the chemistry of various A-B ring conjugates allowed the development of a successful method for formation of the B ring in a more functionalized system.

  DOI：

  10.1021/ja00107a007
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-2-(2-亚丙基)丁酸乙酯 、 甲基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到2-(α-hydroxy-isopropyl)-3-methyl-crotonic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• Diastereoselective triple radical cyclization of a bromomethyldimethylsilyl allyl ether
  作者：Andrew S. Kende、Michel Journet、Richard G. Ball、Nancy N. Tsou

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01383-4

  日期：1996.8

  A convergent strategy to construct the B-ring in an AC → ABC cyclization to the taxane framework was tested. The bicyclic bromomethyldimethylsilyl ether 2 was efficiently synthesized by a sequence proceeding through the alkylation of the C-ring malonate 4 by the hindered A-ring bromide 3. The desired tandem 5-exo-trig/8-exo-dig cyclization of 2 to diol 1 was not observed. An alternative pathway was

  测试了在AC→ABC环化中建立紫杉烷骨架的B环的收敛策略。通过经受阻的A环溴化物3使C环丙二酸酯4烷基化而进行的序列有效地合成了双环溴甲基二甲基甲硅烷基醚2。没有观察到期望的串联的2-exo-trig / 8-exo-dig 2到二醇1的环化反应。通过分离结晶的四环非对映异构体12a和12b指示了另一种途径，该结晶四环非对映异构体由三个自由基环化的非对映选择性序列得到。
• Dutta, Journal of the Indian Chemical Society, 1956, vol. 33, p. 885,890
  作者：Dutta

  DOI：——

  日期：——