3-(dimethylphenylsilyl)-toluene | 157022-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)-toluene
• 英文别名: Dimethyl-(3-methylphenyl)-phenylsilane；dimethyl-(3-methylphenyl)-phenylsilane
• CAS: 157022-68-9
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: IBBYPKJXQYZKDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylphenylsilyl)-toluene 在 吡啶 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 45.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含硅维甲酸的结构发展：使用甲硅烷基官能团的维甲酸疏水药效团的构效关系研究

  摘要：

  使用甲硅烷基官能团研究了类视黄醇疏水部分的详细构效关系(SAR)。3-叔丁基二甲基甲硅烷基衍生物24 c表现出有效的 HL-60 细胞分化诱导活性。化合物24c 对所有三种视黄酸受体( RAR) 亚型均表现出激动活性，其中对 RARγ 的活性最高。

  DOI：

  10.1002/cmdc.202200176
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.41h， 生成 3-(dimethylphenylsilyl)-toluene
  参考文献：
  名称：

  不含活化剂的钯催化的芳基氯化硅与甲硅烷基硅烷基的硅烷化反应

  摘要：

  在无活化剂的条件下，钯催化的芳基氯与甲硅烷基硅烷基化的甲硅烷基化反应得以进行。因此，显示出广泛的官能团相容性，并且硼烷基和甲硅烷氧基能够存活。实验和计算研究表明，路易斯酸性硅与氯化物之间的强相互作用促进了从甲硅烷基硅石到芳基钯氯化物的平滑过渡金属化。

  DOI：

  10.1002/asia.201402595

文献信息

• Base-Mediated Borylsilylation/Silylation of Ammonium Salts with Silylborane
  作者：Wan-Ying Qi、Jing-Song Zhen、Xiao-hong Xu、Xian Du、Yi-hui Li、Han Yuan、Yun-Shi Guan、Xun Wei、Zi-Ying Wang、Guohai Liang、Yong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02066

  日期：2021.8.6

  This work describes a base-mediated borylsilylation of benzylic ammonium salts to synthesize geminal silylboronates bearing benzylic proton under mild reaction conditions. Deaminative silylation of aryl ammonium salts was also achieved in the presence of LiOtBu. This strategy which is featured with high efficiency, mild reaction conditions, and good functional group tolerance provides efficient routes

  这项工作描述了碱介导的苄基铵盐的硼基甲硅烷基化，以在温和的反应条件下合成带有苄基质子的孪晶甲硅烷基硼酸酯。在 LiO t Bu存在下也实现了芳基铵盐的脱氨基甲硅烷基化。该策略具有高效、反应条件温和、官能团耐受性好的特点，为胺类的后期官能化提供了有效途径。
• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。
• <i>In Situ</i>Generation of Silyl Anion Species through Si−B Bond Activation for the Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution of Fluoroarenes
  作者：Kumiko Kojima、Yuki Nagashima、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/cplu.201900069

  日期：2019.3

  pathway with an activation barrier of ca. 20 kcal/mol to afford the silylated product with a large energy gain. Experiments confirmed that the defluorosilylation reaction took place smoothly at room temperature simply upon mixing fluoroarenes with commercially available silylborane and NaOt Bu. Radical scavenger and radical clock reaction experiments provide further evidence for the in situ generation

  原位生成的甲硅烷基阴离子可实现氟代芳烃的协同亲核芳香取代。DFT模型的计算表明，向甲硅烷基硼烷中添加碱会热力学上形成甲硅烷基硼酸酯络合物，然后通过Si-B键断裂而动态释放甲硅烷基阴离子，并且原位生成的甲硅烷基阴离子当量还会与氟代芳烃通过激活亲核取代的协调亲核芳香族途径。20 kcal / mol可提供具有较大能量增益的甲硅烷基化产物。实验证实，仅在将氟代芳烃与市售甲硅烷基硼烷和NaOt Bu混合后，脱氟硅烷化反应即可在室温下顺利进行。
• Activator-Free Palladium-Catalyzed Silylation of Aryl Chlorides with Silylsilatranes
  作者：Yutaro Yamamoto、Hiroshi Matsubara、Kei Murakami、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/asia.201402595

  日期：2015.1

  The palladium‐catalyzed silylation of aryl chlorides with silylsilatranes proceeds under activator‐free conditions; hence, wide functional group compatibility is displayed and boryl and siloxy groups are able to survive. Experimental and computational studies revealed that smooth transmetalation from the silylsilatrane to the arylpalladium chloride is facilitated by strong interaction between the Lewis

  在无活化剂的条件下，钯催化的芳基氯与甲硅烷基硅烷基化的甲硅烷基化反应得以进行。因此，显示出广泛的官能团相容性，并且硼烷基和甲硅烷氧基能够存活。实验和计算研究表明，路易斯酸性硅与氯化物之间的强相互作用促进了从甲硅烷基硅石到芳基钯氯化物的平滑过渡金属化。
• Structural Development of Silicon‐Containing Retinoids: Structure–Activity Relationship Study of the Hydrophobic Pharmacophore of Retinobenzoic Acids Using Silyl Functionalities
  作者：Tsuyoshi Oikawa、Shinya Fujii、Shuichi Mori、Hiroyuki Masuno、Emiko Kawachi、Hiroyuki Kagechika

  DOI：10.1002/cmdc.202200176

  日期：2022.6.20

  The detailed structure-activity relationship (SAR) at the hydrophobic moiety of retinoids was investigated using silyl functionalities. 3-tert-Butyldimethylsilyl derivative 24 c exhibited potent HL-60 cell differentiation-inducing activity. Compound 24 c exhibited agonistic activity towards all three subtypes of retinoic acid receptor (RAR), with the highest activity towards RARγ.

  使用甲硅烷基官能团研究了类视黄醇疏水部分的详细构效关系(SAR)。3-叔丁基二甲基甲硅烷基衍生物24 c表现出有效的 HL-60 细胞分化诱导活性。化合物24c 对所有三种视黄酸受体( RAR) 亚型均表现出激动活性，其中对 RARγ 的活性最高。