2,6-dimesitylphenylphosphine | 185522-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimesitylphenylphosphine
• 英文别名: Dmp-PH2；(2,6-dimesitylphenyl)PH2；2,6-(2,4,6-Me3C6H2)C6H3PH2；[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]phosphane
• CAS: 185522-86-5
• 化学式: C₂₄H₂₇P
• 分子量: 346.452
• InChiKey: ZJHZPMBGBVAXAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimesitylphenylphosphine 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl potassiumphosphane
  参考文献：
  名称：

  立体要求高的二级磷酸盐和二膦的合成及其在小分子活化中的利用。

  摘要：

  合成并研究了对立体要求高的仲磷化钾（4）。与卤代膦反应（5）产生二膦（6），而与CS 2反应产生膦酰基二硫代甲酸酯（10）。这些可以进一步转化为相应的二硫代甲酸R 2 P–C（S）S–PR 2的膦酰基酯（8）。发现其中的一种硫代酸酯（8）发生迁移反应，导致形成带有额外硫代膦酰基硫代磷酸酯基的膦基硫代酮（9），在金配位化学中用作手性配体。通过光谱和理论方法研究了膦基迁移反应，揭示了通过循环过渡态的一级反应。提到的所有物种均已充分鉴定。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c01934
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以83%的产率得到2,6-dimesitylphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  二膦的二聚体和三聚体：环磷烷的财富

  摘要：

  通过将已建立的反应路线从NP化学转移到类似的PP化合物中，合成了各种新的基于P的环系统。由于磷和氮相对于孤对的s和p特性的电子状态不同，因此观察到磷化合物的反应性不同，特别是在反应的特异性和产物的稳定性方面。而的Mes *NPCl（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）是在固体状态，并在溶液中稳定，正式磷同类的Mes *PPCl是高度反应性的，不能被观察到。取而代之的是，可以分离出Mes *PPC1的几个正式的二聚体和三聚体，它们构成了一个有趣的三元和四元环系统。

  DOI：

  10.1002/chem.201403631

文献信息

• Reactions of Low-Coordinate Cobalt(0)–N-Heterocyclic Carbene Complexes with Primary Aryl Phosphines
  作者：Dongyang Wang、Qi Chen、Xuebing Leng、Liang Deng

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02937

  日期：2018.12.17

  6-dimesitylphenyl) at 80 °C furnish the diamagnetic cobalt(I) phosphido complexes [(NHC)Co(PHDmp)] (NHC = IPr, 1; ICy, 2) that feature the Co–(η6-mesityl) interaction. Complex 1 can coordinate CO to generate the terminal phosphido complex [(IPr)Co(CO)3(PHDmp)] (3) and can be oxidized by [Cp2Fe][BArF4] to yield the cobalt(II) phosphido complex [(IPr)Co(PHDmp)][BArF4] (4, BArF4 = tetrakis(3,5-di(trifluoromethyl)phenyl)borate)

  为了了解低配位钴（0）对初级膦的反应性，[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]（IPr = 1,3已经研究了具有多个伯芳基膦的-双（2'，6'-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，ICy = 1,3-二环己基咪唑-2-亚烷基，并且vtms =乙烯基三甲基硅烷）。[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]与H 2 PDmp（Dmp = 2,6-dimesitylphenyl）在80°C的反应提供了抗磁性的钴（I）磷酸酯络合物[（NHC）的Co（PHDmp）]（NHC =的IPr，1 ;的ICy，2），其特征CO-（η 6 -基）相互作用。综合大楼1可以协调CO生成末端磷酸酯络合物[（IPr）Co（CO）3（PHDmp）]（3），并可以被[Cp 2 Fe] [BAr F 4 ]氧化，生成钴（II）磷酸酯络合物[ （IPr）Co（PHDmp）]
• Synthesis of Heavy Cyclodipnictadiphosphanes [ClE(μ-P-Ter)]₂ [E = P, As, Sb, or Bi; Ter = 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00218

  日期：2016.4.4

  phosphanes with amino-dichloropnictanes and subsequent elimination of TerNH2, the lighter congeners could be prepared only by a metathesis reaction of [ClBi(μ-P-Ter)]2 with PCl3 and AsCl3. Spectroscopic and structural data indicate the existence of cis and trans isomers of [ClP(μ-P-Ter)]2 in contrast to all heavier derivatives, for which only the trans isomer was obtained.

  完整系列的三联苯取代的1,3-二氯-1,3-二吡啶-2,4-二膦[ClE（μ-P-Ter）] 2，其中E = P，As，Sb或Bi和Ter制备并完全表征了＝ 2，6-双（2，4，6-三甲基苯基）苯基}。尽管可以通过甲硅烷基膦与氨基二氯吡喃酮的转化并随后消除TerNH 2来获得E = Sb或Bi的重衍生物，但较轻的同类物只能通过[ClBi（μ-P-Ter）的复分解反应来制备] 2与PCl 3和AsCl 3结合。光谱和结构数据表明[ClP（μ-P-Ter）] 2有顺式和反式异构体与所有仅获得反式异构体的较重衍生物相反。
• Surveying the {AuCl} adducts of bulky phosphines bearing the 2,6-dimesitylphenyl group
  作者：David V. Partyka、Marlena P. Washington、James B. Updegraff、Xufang Chen、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.12.051

  日期：2009.4

  A series of gold chloride AuCl} adducts of the sterically demanding phosphines DmpPR2 (Dmp = 2,6-dimesitylphenyl; R = H (1); Me (2); Cl (3)) have been prepared. The adducts are readily formed by the reaction of Au(tht)Cl and DmpPR2, yielding [(DmpPR2)AuCl] (R = H (4); Me (5); Cl (6)) in moderate to excellent yields. All three new compounds have been structurally characterized. The structures demonstrate

  制备了一系列空间需求的膦DmpPR 2（Dmp = 2,6-二苯甲基苯基; R = H（1）; Me（2）; Cl（3））的氯化金AuCl}加合物。加合物易于通过Au（tht）Cl与DmpPR 2反应形成，并以中等至极好的收率产生[（DmpPR 2）AuCl]（R = H（4）; Me（5）; Cl（6））。所有三种新化合物均已进行结构表征。该结构几乎没有或没有显着的分子间Au⋯Au或分子内Au⋯arene相互作用。此外，新型二氟芳基膦DmpPF 2（7）已经准备好并进行了结构表征。
• Iridium Phosphinidene Complexes: A Comparison with Iridium Imido Complexes in Their Reaction with Isocyanides
  作者：Halil Aktas、Jos Mulder、Frans J. J. de Kanter、J. Chris Slootweg、Marius Schakel、Andreas W. Ehlers、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/ja9048509

  日期：2009.9.23

  18-Electron nucleophilic, Schrock-type phosphinidene complexes 3 [Cp*(Xy-N C)Ir PAr] (Ar = Mes*, Dmp, Mes) are capable of unprecedented [1 + 2]-cycloadditions with 1 equiv of isocyanide RNC (R = Xy, Ph) to give novel inclaphosphirane complexes [Cp*(Xy-N C)IrPArC=NR]. Their structures were ascertained by X-ray diffraction. Density functional theory investigations on model structures revealed that the iridaphosphirane complexes are formed from the addition of the isocyanicle to 16-electron species [Cp*Ir=PAr] forming first complex 3 that subsequently reacts with another isocyanicle to give the products following a different pathway than its nitrogen analogue [Cp*Ir Nt-Bu] 1.
• Exploration of tin-catalyzed phosphine dehydrocoupling: Catalyst effects and observation of tin-catalyzed hydrophosphination
  作者：Karla A. Erickson、Lily S.H. Dixon、Dominic S. Wright、Rory Waterman

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.002

  日期：2014.10

  The phosphine substrate scope in dehydrocoupling reactions catalyzed by Cp-2*SnCl2 (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl, 1) have been explored. Catalyst variants R2SnX2 (R = Cp*, Ph; X = Cl, Me, Ph) were also tested, which revealed that activity is dependent on the Cp* ligands as well as more electron withdrawing X ligands. Steric factors at the phosphine substrate are also important. Compound 1 was found to be a catalyst for hydrophosphination of styrene, 2,3-dimethylbutadiene, and diphenylacetylene with phenylphosphine, which is the first example of a p-block catalyst for hydrophosphination. (C) 2014 Elsevier B. V. All rights reserved.