carbonic acid 2-benzylprop-2-ynyl ester methyl ester | 371256-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: carbonic acid 2-benzylprop-2-ynyl ester methyl ester
• 英文别名: Methyl 1-phenylbut-3-yn-2-yl carbonate；methyl 1-phenylbut-3-yn-2-yl carbonate
• CAS: 371256-73-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: VIGJRTDJZVVSQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 carbonic acid 2-benzylprop-2-ynyl ester methyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过BINOLs脱芳香化作用构建四元立体中心的轴对手性手性传递

  摘要：

  全碳四元立体中心是通用的构建基块，其不对称结构引起了人们的广泛关注。在这里，我们公开了一种通过（S）-BINOLs脱芳烃合成手性四元立体中心的轴向向中心手性转移策略。该反应用多种碳酸炔丙酯平稳地进行，以高收率提供具有优异对映选择性的手性螺化合物。此外，该策略扩展到了具有中等s值的rac -BINOL的动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03558
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-丁炔-2-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到carbonic acid 2-benzylprop-2-ynyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英的合成。

  摘要：

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物

  DOI：

  10.1021/jo0103625

文献信息

• Asymmetric Palladium-Catalyzed Annulation of Benzene-1,2-diols and Propargylic Carbonates
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1002/1099-0690(200206)2002:12<1966::aid-ejoc1966>3.0.co;2-w

  日期：2002.6

  The reaction of benzene-1,2-diol with various propargylic carbonates in the presence of a palladium catalyst and various chiral ligands afforded the corresponding 2-alkylidene-3-alkyl-2,3-dihydrobenzodioxins in quite good yields and enantioselectivities of up to 97%. The highest enantiomeric excesses were obtained using atropoisomeric diphosphanes as the chiral ligands; when Diop, BDPP and other ligands gave quite low enantioselectivities.
• Axial-to-Central Chirality Transfer for Construction of Quaternary Stereocenters via Dearomatization of BINOLs
  作者：Xiao-Long Min、Xu-Ran Xu、Ying He

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03558

  日期：2019.11.15

  All-carbon quaternary stereocenters are versatile building blocks, and their asymmetric construction has attracted much attention. Herein, we disclose an axial-to-central chirality transfer strategy for the synthesis of chiral quaternary stereocenters via dearomatization of (S)-BINOLs. The reaction proceeded smoothly with a wide range of propargyl carbonates to afford chiral spiro-compounds in high

  全碳四元立体中心是通用的构建基块，其不对称结构引起了人们的广泛关注。在这里，我们公开了一种通过（S）-BINOLs脱芳烃合成手性四元立体中心的轴向向中心手性转移策略。该反应用多种碳酸炔丙酯平稳地进行，以高收率提供具有优异对映选择性的手性螺化合物。此外，该策略扩展到了具有中等s值的rac -BINOL的动力学拆分。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Dihydro-2-ylidene-1,4-benzodioxins
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo0103625

  日期：2001.10.1

  4-benzodioxins. The reaction is suggested to proceed by the formation of a (sigma-allenyl)palladium complex, followed by the intermolecular attack of the phenoxide ion on this complex to generate a new (sigma-allyl)palladium complex in equilibrium with the corresponding (eta(3)-allyl)palladium complex. Intramolecular attack of the phenoxide ion afforded the corresponding benzodioxan compound. This last

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物