苯三羰基铬 | 697302-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯三羰基铬
• 英文名称: (benzene)tricarbonylchromium
• 英文别名: (η⁶-benzene)Cr(CO)₃；(η⁶-C₆H₆)Cr(CO)₃；(benzene)chromium tricarbonyl；η⁶-benzene tricarbonyl chromium；benzene;carbon monoxide;chromium
• CAS: 697302-53-7
• 化学式: C₉H₆CrO₃
• 分子量: 214.141
• InChiKey: WVSBQYMJNMJHIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯三羰基铬 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 铬
  参考文献：
  名称：

  Stability and the gas chromatography of alkyl-substituted η6-benzenetricarbonylchromium(O) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85341-0
• 作为产物：
  描述：

  苯铬三羰基离子 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到苯三羰基铬
  参考文献：
  名称：

  以前难以捉摸的 17-电子阳离子的表征和反应：(C6H6)Cr(CO)3 和 (C5H5)Co(CO)2 在 [B(C6F5)4] 存在下的电化学氧化 -

  摘要：

  (C6H6)Cr(CO)3, 1 和 (C5H5)Co(CO)2, 2 的电化学氧化在 CH2Cl2/[NBu4][B(C6F5)4] 中进行时，允许进行物理或化学表征室温下 17 个电子阳离子 1+ 和 2+ 。在合成时间尺度上产生 1+ 允许电化学“转换”过程，包括用 PPh3 轻松取代 CO，作为 (C6H6)Cr(CO)2PPh3 的途径。自由基 2+ 进行二级反应，得到指定为金属-金属键合二聚体二聚体 [Cp2Co2(CO)4]2+ 的产物。这些经常被研究的 18 电子化合物的新阳极化学是通过增加阳离子自由基在含有弱亲核阴离子 [B(C6F5)4]-, TFAB 的介质中的溶解度和热稳定性来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja012641f
• 作为试剂：
  描述：

  (2-氰基丙烷-2-基)锂 在 苯三羰基铬 、 1-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolinetricarbonylchromium 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以56%的产率得到2-甲基-2-苯基丙腈
  参考文献：
  名称：

  可逆加成碳亲核试剂的一些氮气置换η 6 -arenetricarbonylchromium（0）化合物

  摘要：

  的研究已经取得了η的亲核加成/氧化反应的6 -1-甲基-1,2,3,4- tetrahydroquinolinetricarbonylchromium（0）（1），η 6 -1- methylindolinetricarbonylchromium（0）（2），和η 6 -2- ñ，ñ -dimethylaminotoluenetricarbonylchromium（0）（3）与亲核试剂2-锂-2-甲基-丙腈（甲），2- lithioacetonitrile（乙）和2-锂-2-甲基-1,3- -二硫醚（C）。在添加稳定的亲核试剂中，区域选择性是时间和温度依赖性的，这表明在长时间/高温反应中热力学控制的开始。添加是可逆的，如通过交叉实验用苯-铬（CO）表示3，对于CC键被强烈地依赖于中间η两者的结构的解离速率5 -cyclohexadienyltricarbonylchromium阴离子以及

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80359-0

文献信息

• Photoinitiation of Acrylate Polymerization with (Arene)chromium Complexes
  作者：E. Peter Kündig、Long‐He Xu、Mikhail Kondratenko、Allan F. Cunningham、Martin Kunz

  DOI：10.1002/ejic.200700115

  日期：2007.6

  Photoinitiation of acrylate polymerization by [Cr(eta6-arene)(CO)3] complexes in the presence of an organic chloro compound was investigated. For the bimolecular system, a good correlation between activity and metal-arene and metal-carbonyl bond strength was observed. The highest efficiency was found for an initiator in which the organic chloro compound was tethered to the complexed arene: [Cr(eta

  研究了在有机氯化合物存在下通过 [Cr(eta6-arene)(CO)3] 配合物光引发丙烯酸酯聚合。对于双分子系统，观察到活性与金属-芳烃和金属-羰基键强度之间的良好相关性。发现有机氯化合物与络合芳烃相连的引发剂效率最高：[Cr(eta6-C6H5CH2OCOCCl3)(CO)3]。探索了光引发的初始步骤，并为 Cr(eta2-丙烯酸酯)(eta6-芳烃)(CO)2 络合物中的金属-芳烃键断裂提供了证据。
• π-heterocycle metal complex chemistry: synthesis of η6-(2,6-dimethylpyridine)(triphenylphosphine) dicarbonylchromium and related complexes
  作者：Henry W. Choi、Mark S. Sollberger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98560-7

  日期：1983.2

  π-(2,6-Dimethylpyridine)(triphenylphosphine)dicarbonylchromium was prepared by the photochemical reaction of π-(2,6-dimethylpyridine)tricarbonylchromium with triphenylphosphine. Analogously, π-(2,4,6-trimethylpyridine)(triphenylphosphine)dicarbonylchromium, π-(2,6-dimethylpyridine)(trimethyl phosphite)dicarbonylchromium, and π(2,6-dimethylpyridine)bis(trimethyl phosphite)carbonylchromium were prepared

  通过π-（2,6-二甲基吡啶）三羰基铬与三苯基膦的光化学反应制备了π-（2,6-二甲基吡啶）（三苯基膦）二羰基铬。类似地，制备了π-（2,4,6-三甲基吡啶）（三苯基膦）二羰基铬，π-（2,6-二甲基吡啶）（亚磷酸三甲酯）二羰基铬和π（2,6-二甲基吡啶）双（亚磷酸三甲酯）羰基铬。 。磷配体取代的配合物比其三羰基类似物具有更强的热稳定性，并显示出对芳烃交换反应的强烈抑制作用。
• Accelerated Arene Ligand Exchange in the (Arene)Cr(CO)₂L Series
  作者：M. F. Semmelhack、Anatoly Chlenov、Douglas M. Ho

  DOI：10.1021/ja042705x

  日期：2005.6.1

  (eta(6)-arene)Cr(CO)(2)L series can be accelerated if the ligand L is an electronically unsymmetrical bidentate ligand. The system evaluated here employs derivatives of tris(pyrrolyl)phosphine as L. A series of 2-L'-substituted pyrroles was prepared, where the substituents include: L' = -SMe, -CH(2)SMe, -SPh, -CH(2)SPh, -SCF(3), -S-tBu, -CO(2)Me, -CONMe(2), -2-pyridinyl, and -PPh(2). Reaction with ClP(pyrrolyl)(2)

  如果配体 L 是电子不对称的双齿配体，则可以加速 (eta(6)-芳烃)Cr(CO)(2)L 系列中的芳烃配体交换。此处评估的系统采用三（吡咯基）膦的衍生物作为 L。制备了一系列 2-L'-取代的吡咯，其中取代基包括：L' = -SMe、-CH(2)SMe、-SPh、- CH(2)SPh、-SCF(3)、-S-tBu、-CO(2)Me、-CONMe(2)、-2-吡啶基和-PPh(2)。与 ClP(pyrrolyl)(2) 反应得到一系列新的膦，(2-L'-pyrrolyl)(pyrrolyl)(2)P。这些膦中的每一种都转化为（芳烃）Cr（CO）（2）[P（2-L'-吡咯基）（吡咯基）（2）P）配合物。建议取代基 L' 为 Cr 提供临时配位并降低芳烃交换的障碍。该系列被评估，其中配合物（离开）中的芳烃是苯、氟苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，进入的芳烃为 C(6)D(6)、氯苯-d
• Dimeric boroles: effective sources of monomeric boroles for heterocycle synthesis
  作者：Xiaojun Su、J. J. Baker、Caleb D. Martin

  DOI：10.1039/c9sc04053f

  日期：——

  reagents for the synthesis of heterocycles due to their ability to insert atoms into the BC4 ring in a single step. Although unique boron frameworks can be accessed via this methodology, the products feature aryl substitution on the carbon centers as steric bulk is required to preclude borole dimerization. This work demonstrates that insertion chemistry is possible with Diels-Alder dimeric boroles and that

  由于单体硼能够一步将原子插入到 BC4 环中，因此单体硼作为合成杂环的试剂而受到关注。虽然可以通过这种方法获得独特的硼骨架，但由于需要空间位阻以排除硼二聚化，因此产品在碳中心具有芳基取代。这项工作表明，Diels-Alder 二聚硼烷可以进行插入化学，并且这种反应性不仅限于具有庞大基团的单体硼烷。对于 1-苯基-2,3,4,5-四甲基硼二聚体，氮烯和硫的正式 1,1-插入分别生成六元芳族 1,2-氮杂硼烷和 1,2-硫硼烷。1,2-硫硼素的分离使得能够合成 η6-铬络合物。二苯甲酮和二苯乙烯酮很容易插入一个 CO 单元以生成 BOC5 七元环，这证实了二聚硼可以作为 1,2-插入反应中的单体合成子。环氧化物没有提供预期的八元 BOC6 环，而是提供了具有 BOC3 环的双环系统。插入化学用另外两种以二苯乙烯酮作为底物的不同取代为特征的硼二聚体进行了证明。这项工作将硼插入化学提升到一个新的水
• Generation of Oxozirconocene Complexes from the Reaction of Cp₂(THF)ZrN-<i>t</i>-Bu with Organic and Metal Carbonyl Functionalities:  Apparently Divergent Behavior of Transient [Cp₂ZrO]
  作者：Sun Yeoul Lee、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja954050t

  日期：1996.1.1

  Cp2(THF)ZrN-t-Bu (1a) toward a series of organic and metal carbonyl complexes has been examined. The ZrN linkage of 1a undergoes imido/oxo exchange reactions with the carbonyl compounds and generates three different types of oxozirconocene products: (Cp2ZrO)n (3), (Cp2Zr)2(μ-O)(μ-N-t-Bu) (9), and (Cp2Zr)2O3CCPh2 (12) were obtained from the reactions of 1a with RR‘CO (R = R‘ = Me (2b); R = Ph, R‘ = H (2c);

  已经检查了 CP2(THF)ZrN-t-Bu (1a) 对一系列有机和金属羰基配合物的反应性。1a 的 ZrN 键与羰基化合物发生亚胺/氧代交换反应并生成三种不同类型的氧代锆茂产物：(CP2ZrO)n (3)、(CP2Zr)2(μ-O)(μ-Nt-Bu) (9 ), 和 (CP2Zr)2O3CCPh2 (12) 是从 1a 与 RR'CO 的反应中获得的 (R = R' = Me (2b); R = Ph, R' = H (2c); R = i-Pr, R' = H (2d))、CPCo(CO)2 (7) 和 Ph2CCO (10)。这些反应中的副产物分别是亚胺 RR'CN-t-Bu (4b-d)、异腈配合物 CPCo(CO)(CN-t-Bu) (8a) 和烯酮亚胺 Ph2CCN-t-Bu (11a)。随着含有α-氢原子的更多受阻羰基，反应遵循不同的途径，导致形成烯醇配合物CP2Zr(NH-t-Bu)(OCR3CR2R1)

表征谱图