(2-氰基丙烷-2-基)锂 | 50654-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: (2-氰基丙烷-2-基)锂
• 英文名称: 2-lithio-2-methylpropionitrile
• 英文别名: 2-lithio-2-methyl-propionitrile；lithiated isobutyronitrile
• CAS: 50654-53-0
• 化学式: C₄H₆LiN
• 分子量: 75.0393
• InChiKey: WATHDSVCMIAEAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-氰基丙烷-2-基)锂 在 p-fluorotoluenetricarbonylchromium complex 1 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到2-[5-(Cyano-dimethyl-methyl)-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienyl]-2-methyl-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  氟亲核羰基铬配合物的双亲核加成

  摘要：

  碳双键容易添加到氟代芳基三羰基铬络合物中，产生双取代的环己二烯

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80158-3
• 作为产物：
  描述：

  异丁腈 生成 (2-氰基丙烷-2-基)锂
  参考文献：
  名称：

  HARADA, TOSHIRO;KARASAWA, AKIO;OKU, AKIRA, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 6, 842-846

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 (2-氰基丙烷-2-基)锂 作用下， 生成 1-fluoro-2-(prop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Arene-metal complexes in organic synthesis: addition to styrene-type ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00541a048

文献信息

• Addition of Carbon Nucleophiles to Tricarbonylchromium Complexes of 1,2-Dihydrocyclobutabenzene, Indane, 1,2,3,4-Tetrahydronaphtbalene and<i>ortho</i>-Xylene
  作者：E. Peter Kündig、Chantal Grivet、Eric Wenger、Gerald Bérnardinelli、Alan F. Williams

  DOI：10.1002/hlca.19910740836

  日期：1991.12.11

  of products. In several cases, the mixtures of the intermediate anionic cyclohexadienyl complexes can be equilibrated to give, after oxidation, β-substituted derivatives of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and ortho-xylene selectively. EHMO calculations were carried out, and they rationalize the observed α-regioselectivity of nucleophilic addition under kinetic control, The X-ray structures of 1 and 4

  3-取代的1,2-二氢环丁苯（双环[4. 2. 0]八-1,3,5-三烯）很容易从[Cr（CO）3（1,2-二氢环丁苯）]（1）中通过两步序列，涉及亲核试剂的添加和中间体阴离子环己二烯基复合物的氧化。使用的亲核试剂包括LiCMe 2 CN（A），LiCH 2 CN（B），LiC（Me）（OR）CN（C），（D），（E），LiCMe 2 CO 2 Me（F）和LiCH 2 CO 2（t-Bu）（G）。[Cr（CO）3（茚满）]（2）也具有高度区域选择性反应，产生α-取代，而[Cr（CO）3（四氢萘）]（3）和[Cr（CO）3（邻二甲苯）]（4）得到产物的混合物。在几种情况下，可以平衡中间体阴离子环己二烯基络合物的混合物，以在氧化后选择性地得到1,2,3,4-四氢萘和邻二甲苯的β-取代衍生物。进行了EHMO计算，合理化了动力学控制下亲核加成反应的α-区域选择性。报道了1和4的X射线结构，两种化
• Addition of carbon nucleophiles to arene-chromium complexes
  作者：M.F. Semmelhack、G.R. Clark、J.L. Garcia、J.J. Harrison、Y. Thebtaranonth、W. Wulff、A. Yamashita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93270-3

  日期：——

  electrophilic reactivity of arenes coordinated to the chromium tricarbonyl unit has been developed into several distinct methods for coupling carbon nucleophiles with aromatic rings. Addition of the nucleophile produces stable η5-cyclohexadienyl chromium complexes which can be oxidized to induce loss of the endo hydrogen and the metal, overall nucleophilic substitution for hydrogen. Alternatively, the intermediate

  与三羰基铬单元配位的芳烃的亲电子反应性已发展为几种将碳亲核试剂与芳环偶联的独特方法。亲核试剂的加成产生稳定η 5 -cyclohexadienyl铬配合物可被氧化，以诱导的损耗内切氢和金属，氢的整体亲核取代。或者，可以使中间体质子化并且可以将所得的环己-1，3-二烯与铬分离，从而通过减少一个双键实现亲核加成。如果卤素（F，Cl）作为环取代基存在，并且如果亲核试剂可以在芳烃配体周围迁移，那么卤化物的损失会与电子缺陷型卤代芳烃中卤素的经典亲核芳族取代反应平行发生。
• Palladium-Catalyzed Chloride Substitution of η⁵-(Chlorocyclohexadienyl)Mn(CO)₃ Complexes:  An Access to Novel η⁶-(Arene)Mn(CO)₃⁺ Cations
  作者：Audrey Auffrant、Damien Prim、Françoise Rose-Munch、Eric Rose、Stéphanie Schouteeten、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/om021017o

  日期：2003.4.1

  Functionalization of η5-(chlorocyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes was achieved by palladium-catalyzed reactions using Pd2(dba)3 in the presence of AsPh3. Arylation, carbonylation, and substitution by alkyne-, alkene-, and heteroatom-based nucleophiles were performed, giving rise to functionalized η5 complexes whose structures have been investigated by NMR and X-ray studies. These η5 complexes are valuable

  η5-(氯环己二烯基)Mn(CO)3 配合物的功能化是通过在AsPh3 存在下使用Pd2(dba)3 的钯催化反应实现的。进行了基于炔烃、烯烃和杂原子的亲核试剂的芳基化、羰基化和取代，产生了功能化的 η5 配合物，其结构已通过 NMR 和 X 射线研究进行了研究。这些 η5 配合物是相应的 η6 阳离子外氢化物提取后的有价值的前体，被吸收共振的基团取代，其在溶液和固态下的构象已被研究。
• Indanetricarbonylchromium: the effects of 1-syn- and 1-anti substituents on the regioselectivity of nucleophilic addition. Crystal structures of 1-syn- and 1-anti- methoxyindanetricarbonylchromium
  作者：Bengt Ohlsson、Christina Ullenius、Susan Jagner、Chantal Grivet、Eric Wenger、E.Peter Kündig

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87025-1

  日期：1989.4

  indanes have been prepared by thermolysis of Cr(CO)6 or by arene exchange with naphthalene-Cr(CO)3 (3). The regioselectivity of nucleophilic addition of α-nitrile carbon nucleophiles to syn and anti 1-R-indane Cr(CO)3 complexes (R = OMe 4, Me 10) has been investigated and compared with that of analogous reactions with indaneCr(CO)3 (1). The results of an X-ray study of syn- and anti-4 are presented. Nucleophilic

  通过热解Cr（CO）6或与萘-Cr（CO）3（3）进行芳烃交换，已经制备了一系列一系列的1-取代的茚满非对映异构的顺式和反式Cr（CO）3配合物。研究了α-腈碳亲核试剂对顺式和反1-R-茚满Cr（CO）3配合物（R = OMe 4，Me 10）亲核加成的区域选择性，并将其与茚满Cr（CO）的类似反应进行了比较。3（1）。X射线合成和抗X射线研究的结果-提出了4个。已显示亲核性添加物对苄基取代基和亲核试剂的空间和电子效应敏感。当将反应混合物加热至0℃时，区域异构的环己二烯基中间体发生平衡。
• Nucleophilic addition reactions of bridged triene η6-chromiumtricarbonyl complexes
  作者：Rohan E. J. Beckwith、Alexander J. Blake、Nigel S. Simpkins、Claire Wilson、Michael B. Gravestock

  DOI：10.1039/b002256j

  日期：——

  Bridged triene η6-chromiumtricarbonyl complexes have been shown to undergo regioselective addition reactions with a range of nucleophiles including organolithium reagents and enolates.

  已显示桥接三烯 η6-三羰基铬配合物与包括有机锂试剂和烯醇化物在内的一系列亲核试剂发生区域选择性加成反应。