2-phenyl-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole | 1204778-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
• 英文别名: 2-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1204778-41-5
• 化学式: C₂₅H₃₁NSi
• 分子量: 373.613
• InChiKey: QLSNIRRKLWMJKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-ethynyl-2-phenyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  乙炔杂环烷的乙炔基苯并恶唑啉酮：结构要求，吡咯的改进的程序和对该机制的见解。

  摘要：

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201200200
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基乙炔基胺 在 sodium tetrachloroaurate(III) 、 gold(I) chloride 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2-phenyl-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  One-pot gold-catalyzed synthesis of 3-silylethynyl indoles from unprotected o-alkynylanilines

  摘要：

  Au(III)催化的2-炔基苯胺环化反应与Au(I)催化的C3-选择性直接吲哚炔基化反应结合在一个锅中进行，使用苯碘酚酮试剂TIPS-EBX，可轻松、简单地合成2-取代-3-炔基吲哚。该反应适用于未保护的苯胺，对官能团具有耐受性，易于操作（室温下进行，无需惰性气氛或特殊溶剂）。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.65

文献信息

• Direct Alkynylation of Indole and Pyrrole Heterocycles
  作者：Jonathan P. Brand、Julie Charpentier、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.200905419

  日期：2009.11.23

  yielding, operationally simple (room temperature, no dry solvents or inert conditions, commercially available catalyst) reaction for the introduction of silylacetylenes on a large range of indole and pyrrole heterocycles with a wide range of functional groups (see scheme).

  容易做它：benziodoxolone炔碘剂的独特性能1和金催化剂已经允许高的屈服，操作简单（室温，无干燥溶剂或在惰性条件，可商购的催化剂）反应，用于在大的引入silylacetylenes的发展范围广泛的带有各种官能团的吲哚和吡咯杂环（参见方案）。
• Dehydrogenative Synthesis of C3-Azolylindoles via Copper-Promoted Annulative Direct Coupling of o-Alkynylanilines
  作者：Koji Hirano、Masahiro Miura、Yoshiro Oda、Naoto Matsuyama、Tetsuya Satoh

  DOI：10.1055/s-0031-1290965

  日期：2012.5

  A copper-promoted annulative direct coupling of o-alkynylaniline derivatives with 1,3,4-oxadiazoles for the synthesis of C3-azolylindoles has been developed. The copper-based system provides a new protocol for the dehydrogenative construction of indole-oxadiazole conjugations from nonhalogenated and non-metalated starting materials.
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• One-pot gold-catalyzed synthesis of 3-silylethynyl indoles from unprotected <i>o</i>-alkynylanilines
  作者：Jonathan P Brand、Clara Chevalley、Jérôme Waser

  DOI：10.3762/bjoc.7.65

  日期：——

  The Au(III)-catalyzed cyclization of 2-alkynylanilines was combined in a one-pot procedure with the Au(I)-catalyzed C3-selective direct alkynylation of indoles using the benziodoxolone reagent TIPS-EBX to give a mild, easy and straightforward entry to 2-substituted-3-alkynylindoles. The reaction can be applied to unprotected anilines, was tolerant to functional groups and easy to carry out (RT, and requires neither an inert atmosphere nor special solvents).

  Au(III)催化的2-炔基苯胺环化反应与Au(I)催化的C3-选择性直接吲哚炔基化反应结合在一个锅中进行，使用苯碘酚酮试剂TIPS-EBX，可轻松、简单地合成2-取代-3-炔基吲哚。该反应适用于未保护的苯胺，对官能团具有耐受性，易于操作（室温下进行，无需惰性气氛或特殊溶剂）。