(S)-methyl 2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate | 194724-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
• CAS: 194724-02-2
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃
• 分子量: 300.152
• InChiKey: GOTJXTQCPXGIHR-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 caesium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以98%的产率得到(S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的光学活性胺与芳基溴的偶联

  摘要：

  富含对映异构体的胺与芳基溴化物的偶联产生相应的 N-芳基衍生物。钯催化偶联中配体的选择对于苯胺的形成而不损失对映体纯度至关重要。虽然 LnPd (L = P(o-tolyl)3) 成功地催化了 α-取代的光学纯胺的分子内芳基胺化，但与该催化剂体系的分子间偶联反应产生外消旋产物。相比之下，使用 LnPd (L = (±)-BINAP) 的分子间 N-芳基化可提供产率良好的产品，而不会侵蚀对映纯度。提出了观察到的外消旋化的机制。5 的合成证明了分子内过程的效用，5 是正式合成 6 的中间体，是一种有效的 ACE 抑制剂。

  DOI：

  10.1021/ja971583o
• 作为产物：
  描述：

  methyl α-acetamido-β-(2-bromophenyl)-acrylate 在 [(cod)Rh](OTf) 、 (S,S)-Et-DuPHOS 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到(S)-methyl 2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的光学活性胺与芳基溴的偶联

  摘要：

  富含对映异构体的胺与芳基溴化物的偶联产生相应的 N-芳基衍生物。钯催化偶联中配体的选择对于苯胺的形成而不损失对映体纯度至关重要。虽然 LnPd (L = P(o-tolyl)3) 成功地催化了 α-取代的光学纯胺的分子内芳基胺化，但与该催化剂体系的分子间偶联反应产生外消旋产物。相比之下，使用 LnPd (L = (±)-BINAP) 的分子间 N-芳基化可提供产率良好的产品，而不会侵蚀对映纯度。提出了观察到的外消旋化的机制。5 的合成证明了分子内过程的效用，5 是正式合成 6 的中间体，是一种有效的 ACE 抑制剂。

  DOI：

  10.1021/ja971583o

文献信息

• Modular Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation
  作者：Yan Liu、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja052749l

  日期：2005.8.1

  A new class of monodentate phosphoramidite ligands (DpenPhos) has been developed on the basis of the modular concept for Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of a variety of olefin derivatives, affording the corresponding optically active compounds in excellent yields and enantioselectivities. The ligands have the advantages of facile preparation, tunable structure, and broad scope of substrates

  基于 Rh(I) 催化的各种烯烃衍生物的不对称氢化的模块化概念，开发了一类新的单齿亚磷酰胺配体 (DpenPhos)，以优异的产率和对映选择性提供相应的光学活性化合物。这些配体在其 Rh(I) 络合物催化的不对称氢化中具有制备容易、结构可调和底物范围广等优点。
• Enantioselective Hydrogenation of α-Dehydroamino Acid Esters Catalyzed by Rhodium Complexes with Chiral Bisaminophosphine Ligands
  作者：Xianfeng Sun、Wei Li、Le Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000038

  日期：——

  A highly efficient strategy for the synthesis of a series of chiral bisaminophosphine ligands was well established with several remarkable features. The synthetic utility of these ligands was explored for rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenations of α‐dehydroamino acid esters. Up to 98% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of aminocarboxylic acids and their derivatives, which

  具有一系列显着特征的合成手性双氨基膦配体的高效策略已得到很好的确立。探索了这些配体的合成用途，用于铑催化的α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化。对氨基羧酸及其衍生物的对映选择性合成可达到高达98％的ee值，这是合成多种天然产物和生物活性分子非常重要的手性结构单元。
• Supramolecular chiral phosphorous ligands based on a [2]pseudorotaxane complex for asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yu Feng、Yan-Mei He、Fei Chen、Jie Pan、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.039

  日期：2008.4

  A new type of supramolecular chiral phosphorus-based ligands was prepared from easily available monodentate ligands through complexation between dibenzylammonium salt and dibenzo[24]crown-8 macrocycle. Rhodium complexes with these supramolecular ligands were prepared, and the supramolecular bidentate ligand-containing catalyst has demonstrated better catalytic activity for all substrates, and higher

  一种新型的超分子手性磷基配体是通过二苄基铵盐与二苯并[24] crown-8大环之间的络合，由易于获得的单齿配体制备的。制备了具有这些超分子配体的铑配合物，含α-超分子双齿配体的催化剂对所有底物均表现出更好的催化活性，除了邻位取代的底物比在α不对称氢化中从母体单齿配体获得的底物更高的对映选择性-脱氢氨基酸酯。
• An efficient and highly stereoselective synthesis of new P-chiral 1,5-diphosphanylferrocene ligands and their use in enantioselective hydrogenation
  作者：Weiping Chen、Stanley M. Roberts、John Whittall、Alexander Steiner

  DOI：10.1039/b601952h

  日期：——

  An efficient and highly stereoselective synthesis of P-chiral 1,5-diphosphanylferrocene ligands has been developed, and the introduction of P-chirality in ferrocene-based phosphine ligands enhances the enantioselective discrimination produced by the corresponding catalyst when matching of the planar chirality, the chirality at carbon and the chirality at phosphorus occurs.

  已开发出有效且高度立体选择性的P-手性1,5-二膦基二茂铁配体合成方法，在二茂铁基膦配体中引入P-手性可增强相应催化剂在平面手性相匹配时产生的对映选择性。出现碳的手性和磷的手性。
• Cation-Triggered Switchable Asymmetric Catalysis with Chiral Aza-CrownPhos
  作者：Guang-Hui Ouyang、Yan-Mei He、Yong Li、Jun-Feng Xiang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/anie.201411593

  日期：2015.3.27

  AbstractAn aza‐crown ether, modified phosphoramidite ligand, has been designed and synthesized. The ON/OFF reversible switch of catalytic activity for its rhodium catalyst was thoroughly investigated in the asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid esters modulated by host–guest interactions. In the OFF state, the catalyst is almost inactive (less than 1 % conversion) because of the formation of an intermolecular sandwich complex by two aza‐crown ether moities and the cationic rhodium metal center. In using alkali‐metal‐cations as the trigger, the catalytic activity was turned ON and consequently resulted in full conversions and excellent enantioselectivities (up to 98 % ee).