methyl (3R,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylate | 864150-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3R,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylate
• 英文别名: (3R,4S)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl；(3R,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 864150-31-2
• 化学式: C₁₁H₂₁N₂O₃
• 分子量: 229.299
• InChiKey: CTMXRDAHHXWFDM-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体 Purecis-andtrans-4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸的合成：自旋标记、环状、手性 β-氨基酸和 3D 结构分析双自旋标记的 β-六肽

  摘要：

  3-羧甲基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮 (1) 与 (R)- 或 (S)-α-甲基苄胺的胺化得到相应的烯胺 2。而用 NaBH3CN 还原/CH3COOH 主要提供 3, (1'R,3S,4S)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4R)/(1'S,3S) 的两种可能的顺式非对映异构体的混合物,4S)，可通过其 HCl 盐的结晶进行分离，使用 NaBH4/(CH3)2CHCOOH 作为还原剂产生 3 (1'R,3S,4R) 的一种反式和一种顺式非对映异构体的混合物)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4S)/(1'S,3S,4S) 的比例取决于所使用的条件。3 的四种非对映异构体的立体化学通过其中一种的 X 射线衍射分析明确确定，并结合硝基氧还原后的 1 H NMR 光谱研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700153
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-3-methoxycarbonyl-4-piperidone-1-oxyl 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 242.33h， 生成 methyl (3R,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体 Purecis-andtrans-4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸的合成：自旋标记、环状、手性 β-氨基酸和 3D 结构分析双自旋标记的 β-六肽

  摘要：

  3-羧甲基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮 (1) 与 (R)- 或 (S)-α-甲基苄胺的胺化得到相应的烯胺 2。而用 NaBH3CN 还原/CH3COOH 主要提供 3, (1'R,3S,4S)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4R)/(1'S,3S) 的两种可能的顺式非对映异构体的混合物,4S)，可通过其 HCl 盐的结晶进行分离，使用 NaBH4/(CH3)2CHCOOH 作为还原剂产生 3 (1'R,3S,4R) 的一种反式和一种顺式非对映异构体的混合物)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4S)/(1'S,3S,4S) 的比例取决于所使用的条件。3 的四种非对映异构体的立体化学通过其中一种的 X 射线衍射分析明确确定，并结合硝基氧还原后的 1 H NMR 光谱研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700153

文献信息

• The Bip Method, Based on the Induced Circular Dichroism of a Flexible Biphenyl Probe in Terminally Protected -Bip-Xaa*- Dipeptides, for Assignment of the Absolute Configuration of β-Amino Acids
  作者：Laurence Dutot、Karen Wright、Anne Gaucher、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Marta De Zotti、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1021/ja800059d

  日期：2008.5.1

  An induced axial chirality of the biphenyl core of the Bip (2',1':1,2;1'',2'':3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-carboxylic acid) residue in the terminally protected dipeptides Boc-Bip-beta-Xaa*-OMe (beta-Xaa* = L-beta(3)-HAla, L-beta(3)-HVal, L-beta(3)-HLeu, L-beta(3)-HPro, trans-(1S,2S)-ACHC, trans-(1R,2R)-ACHC, trans-(1S,2S)-ACPC, trans-(1R,2R)-ACPC) resulted in an induced circular dichroism

  Bip 联苯核的诱导轴向手性 (2',1':1,2;1'',2'':3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-carb acid ) 末端保护的二肽 Boc-Bip-beta-Xaa*-OMe (beta-Xaa* = L-beta(3)-HAla, L-beta(3)-HVal, L-beta(3)-HLeu, L-beta(3)-HPro, trans-(1S,2S)-ACHC, trans-(1R,2R)-ACHC, trans-(1S,2S)-ACPC, trans-(1R,2R)-ACPC)在诱导圆二色性中，揭示了 Bip 方法在可靠和快速分配手性 β-氨基酸的绝对构型方面的有用性。值得注意的是，Bip 方法还应用于独特的自旋标记、环状、β-氨基酸顺式/反式-β-TOAC 和反式-POAC。特别是，这项研究允许分配后一种化合物的对映异构体的未知绝对构型。
• Synthesis and spectroscopic characterization of enantiopure protected trans-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-3-carboxylic acid (trans β-TOAC)
  作者：Karen Wright、Augustin de Castries、Matthieu Sarciaux、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo、Antonio Toffoletti、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.049

  日期：2005.8

  Enantiomerically pure (3R,4S) and (3S,4R) protected 4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic acids were synthesized by reduction of the enamines resulting from the condensation of 3-carboxymethyl-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with (R) or (S)-alpha-methylbenzylamine. While NaBH3CN/CH3COOH reduction gave predominantly a mixture of the two possible cis-diastereomers, the use of NaBH4/(CH3)(2)CHCOOH resulted in a mixture of only one trans- and one cis-diastereomer. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereoisomers by hydrogenolysis and regeneration of the nitroxide radical gave the desired beta-amino, esters. The ESR spectrum of the (3R,4s)-enantiomer is also reported. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Enantiomerically Purecis- andtrans-4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic Acid: A Spin-Labelled, Cyclic, Chiral β-Amino Acid, and 3D-Structural Analysis of a Doubly Spin-Labelled β-Hexapeptide
  作者：Karen Wright、Matthieu Sarciaux、Augustin de Castries、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Antonio Toffoletti、Carlo Corvaja、Marco Crisma、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/ejoc.200700153

  日期：2007.7

  established by X-ray diffraction analysis of one of them, combined with 1H NMR spectroscopic studies after nitroxide reduction. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereomers of 3 by hydrogenation and regeneration of the nitroxide radical gave expected amino esters 4. A model β-hexapeptide containing (3R,4S)-β-TOAC combined with (1S,2S)-2-aminocyclohexane carboxylic acid was synthesised

  3-羧甲基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮 (1) 与 (R)- 或 (S)-α-甲基苄胺的胺化得到相应的烯胺 2。而用 NaBH3CN 还原/CH3COOH 主要提供 3, (1'R,3S,4S)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4R)/(1'S,3S) 的两种可能的顺式非对映异构体的混合物,4S)，可通过其 HCl 盐的结晶进行分离，使用 NaBH4/(CH3)2CHCOOH 作为还原剂产生 3 (1'R,3S,4R) 的一种反式和一种顺式非对映异构体的混合物)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4S)/(1'S,3S,4S) 的比例取决于所使用的条件。3 的四种非对映异构体的立体化学通过其中一种的 X 射线衍射分析明确确定，并结合硝基氧还原后的 1 H NMR 光谱研究。