4-Bromo-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-5-oxo-2-phenyl-pentanenitrile | 1025884-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Bromo-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-5-oxo-2-phenyl-pentanenitrile
• 英文别名: 4-Bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-5-oxo-2-phenylpentanenitrile
• CAS: 1025884-27-8
• 化学式: C₁₇H₂₄BrNOSi
• 分子量: 366.373
• InChiKey: NEBMRHWFPDAJMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Bromo-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-5-oxo-2-phenyl-pentanenitrile 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36 mg的产率得到2-(tert-butyl(dimethyl)silylcarbonyl)-1-phenylcyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  用环氧硅烷对腈阴离子进行环化，然后进行布鲁克重排/环丙烷腈的开环/烷基化

  摘要：

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。

  DOI：

  10.1021/jo0519413
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)prop-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-Bromo-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-5-oxo-2-phenyl-pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  用环氧硅烷对腈阴离子进行环化，然后进行布鲁克重排/环丙烷腈的开环/烷基化

  摘要：

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。

  DOI：

  10.1021/jo0519413

文献信息

• Nitrile Anion Cyclization with Epoxysilanes Followed by Brook Rearrangement/Ring-Opening of Cyclopropane Nitriles/Alkylation
  作者：Seigo Okugawa、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0519413

  日期：2005.12.1

  9−12 with a base and an alkylating agent affords (Z)-δ-siloxy-γ,δ-unsaturated pentanenitrile derivatives via a tandem process that involves the formation of a cyclopropane derivative by epoxy nitrile cyclization followed by Brook rearrangement and an anion-induced cleavage of the cyclopropane ring. Exclusive formation of a (Z)-derivative from trans-epoxides is explained by the reaction pathway that involves

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。