7-溴-9,9-二甲基-9H-芴-2-甲醛 | 944940-90-3

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 7-溴-9,9-二甲基-9H-芴-2-甲醛
• 中文别名: 7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴
• 英文名称: 7-bromo-9,9-dimethylfluorene-2-carbaldehyde
• 英文别名: 7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbaldehyde
• CAS: 944940-90-3
• 化学式: C₁₆H₁₃BrO
• 分子量: 301.183
• InChiKey: RFGCRRLPPVRIQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

应用：7-溴-2-醛基9,9-二甲基芴可用作医药合成中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-溴-9,9-二甲基-9H-芴-2-甲醛 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 7-bromo-2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-ol
  参考文献：
  名称：

  发射颜色可调的恶唑（in）基取代激发态分子内质子转移（ESIPT）基发光体

  摘要：

  具有激发态分子内质子转移 (ESIPT) 的恶唑啉基和芳基硫属元素唑基取代的羟基芴被描述为有效且高度模块化的发光体。通过改变 π 扩展和不同硫属元素原子的插入来实现发射颜色调整。

  DOI：

  10.1039/d0cc05780k
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二溴-9,9-二甲基芴 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 11.0h， 以90%的产率得到7-溴-9,9-二甲基-9H-芴-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Aerobic C(sp²)–H Hydroxylations of 2-Aryloxazolines: Fast Access to Excited-State Intramolecular Proton Transfer (ESIPT)-Based Luminophores

  摘要：

  The direct hydroxylation of 2-aryloxazolines via a deprotonative magnesiation using TMPMgCl center dot LiCl and subsequent oxidation with molecular oxygen or air as a green oxidant is reported. This method proceeds under mild conditions at room temperature with high regioselectivity and chemoselectivity. The obtained phenols exhibit tunable luminescence properties, induced by excited-state intramolecular proton transfer. This method opens a new opportunity for the sustainable synthesis of luminescent organic molecules.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01350

文献信息

• Rational Design of Push-Pull Fluorene Dyes: Synthesis and Structure-Photophysics Relationship
  作者：Janah Shaya、Fabien Fontaine-Vive、Benoît Y. Michel、Alain Burger

  DOI：10.1002/chem.201600581

  日期：2016.7.18

  electron‐withdrawing group from an aldehyde, ketotriazole or succinyl to methylenemalonitrile or benzothiadiazole. The electron‐donating group was next varied from aliphatic or aromatic amines to saturated cyclic amines ranging from aziridine to azepane. Spectroscopic studies correlated with TD‐DFT calculations provided the optimised structures. The selected push–pull dyes exhibited visible absorptions, significant

  我们的工作通过实验和理论研究来构建高发射D–π–A（D =供体，A =受体）芴。优化了合成路线，使其简洁易行。首先通过将吸电子基团从醛，酮三唑或琥珀酰基改为亚甲基丙二腈或苯并噻二唑来合理化分子设计。接下来，给电子基团从脂肪族或芳香族胺到饱和环胺（从氮丙啶到氮杂环庚烷）不等。与TD-DFT计算相关的光谱研究提供了优化的结构。选定的推挽式染料表现出可见吸收，显着的亮度，重要的溶剂化荧光色，兆斯托克斯位移（> 250 nm）和向近红外光的发射急剧变化。当前的资料库包括16种用于荧光应用的前瞻性染料的全面表征。其中，
• Regioselective <i>ortho</i>-functionalization of bromofluorenecarbaldehydes using TMPMgCl·LiCl
  作者：Dominik Göbel、Nils Clamor、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1039/c8ob01072b

  日期：——

  A highly regioselective functionalization of 7-bromofluorene-2-carbaldehydes, potent organic chromophores, in position C3 using a mild ortho-metallation strategy (DoM) with TMPMgCl·LiCl has been developed. This approach allows the preparation of highly functionalized fluorene derivatives by conversion of the in situ generated metalated species with various electrophiles giving a fast access to novel

  已经开发了使用TMPMgCl·LiCl的温和邻位金属化策略（D o M）在位置C3上对7-溴芴-2-甲醛（有效的有机发色团）进行高度区域选择性的官能化反应。这种方法可以通过将原位生成的金属化物种与各种亲电试剂进行转化来制备高度官能化的芴衍生物，从而可以快速获得新型有机磷光染料。
• Clickable azide-functionalized bromoarylaldehydes – synthesis and photophysical characterization
  作者：Dominik Göbel、Marius Friedrich、Enno Lork、Boris J Nachtsheim

  DOI：10.3762/bjoc.16.139

  日期：——

  Herein, we present a facile synthesis of three azide-functionalized fluorophores and their covalent attachment as triazoles in Huisgen-type cycloadditions with model alkynes. Besides two ortho- and para-bromo-substituted benzaldehydes, the azide functionalization of a fluorene-based structure will be presented. The copper(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) of the so-synthesized azide-functionalized

  在本文中，我们提出了三种叠氮化物官能化的荧光团的简便合成方法，以及它们在模型模型的惠斯根型环加成反应中作为三唑的共价结合。除了两个邻和对溴取代的苯甲醛之外，还将介绍芴基结构的叠氮化物官能化。如此合成的具有末端炔烃的叠氮化物官能化溴甲醛的铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）表现出不同程度的空间需求，是高效进行的。最后，我们研究了叠氮化物官能化芳烃及其共价连接的三唑衍生物的光物理性质，以更深入地了解这些共价接头对发射行为的影响。
• AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT COMPRISING SAME
  申请人：Idemitsu Kosan Co., Ltd.

  公开号：EP2423179A1

  公开（公告）日：2012-02-29

  An aromatic amine derivative represented by the following formula (1): wherein A1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group or an organic group represented by the following formula (2): wherein X1, X2 and X3 are independently a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; X1 and X2 are linkage groups which are different from each other; and B1, B2 and B3 are independently a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

  以下是由以下式（1）表示的芳香胺衍生物： 其中A1是取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香基，取代或未取代的杂环基或由以下式（2）表示的有机基： 其中X1、X2和X3分别是取代或未取代的芳香基或取代或未取代的杂环基； X1和X2是彼此不同的连接基；以及 B1、B2和B3分别是取代或未取代的芳香基或取代或未取代的杂环基。
• Genetically Encoded Multispectral Labeling of Proteins with Polyfluorophores on a DNA Backbone
  作者：Vijay Singh、Shenliang Wang、Eric T. Kool

  DOI：10.1021/ja4004393

  日期：2013.4.24

  Genetically encoded methods for protein conjugation are of high importance as biological tools. Here we describe the development of a new class of dyes for genetically encoded tagging that add new capabilities for protein reporting and detection via HaloTag methodology. Oligodeoxyfluorosides (ODFs) are short DNA-like oligomers in which the natural nucleic acid bases are replaced by interacting fluorescent

  蛋白质结合的遗传编码方法作为生物工具非常重要。在这里，我们描述了一类用于基因编码标记的新型染料的开发，这些染料通过 HaloTag 方法增加了蛋白质报告和检测的新功能。寡脱氧氟苷 (ODF) 是短的 DNA 样寡聚物，其中天然核酸碱基被相互作用的荧光发色团取代，使用单一激发波长产生广泛的发射颜色。我们描述了与卤代烷脱卤酶相容的氯代烷烃接头亚磷酰胺衍生物的开发，该衍生物能够快速自动合成许多可能的蛋白质偶联染料。进行了在体外测试九种不同的 DNA 样染料与具有 HaloTag 结构域的蛋白质的酶促自偶联的实验，数据证实了蛋白质的快速有效共价标记。值得注意的是，发现许多 ODF 染料在蛋白质缀合时会增加亮度或改变颜色。在哺乳动物细胞环境中的测试表明，这些染料在细胞表面和细胞质内的多种细胞环境中都具有功能，允许通过落射荧光和激光共聚焦显微镜对活细胞中的蛋白质定位进行成像。