(2S,3R,4R)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine | 1431656-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S,3R,4R)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine
• 英文别名: (2S,3R,4R)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyridine
• CAS: 1431656-56-2
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: RKPFPZMSKMNGCQ-ACRUOGEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine 、 对苯醌 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到(2S,3R,4R,4aS,9aR)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-4a-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4,4a,9ahexahydrobenzofuro[2,3-b]pyridin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  A highly efficient access to enantiopure tetrahydropyridines: dual-organocatalyst-promoted asymmetric cascade reaction

  摘要：

  建立了一种高效的级联反应过程，包括迈克尔反应-阿扎-亨利反应-半胺脱水反应，旨在利用脯氨醇三甲基硅醚和金鸡纳碱催化剂构建对映纯的四氢吡啶。这种新方法允许在温和条件下对来自醛和胺的脂肪族亚胺进行原位生成的应用。对于广泛的底物，在温和条件下获得了良好的产率（高达90%）、高的对映选择性（高于99%的ee）和大的非对映选择性（在所有情况下均为>99:1的d.r.）。

  DOI：

  10.1039/c3cc40690c
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 4-chloro-α-methylcinnamaldehyde 在 bis(2-((S)-4-benzyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-3-fluorophenyl)amine 、 四氯化钛 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S,3R,4R)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine 、 (2R,3S,4S)-2-ethyl-1-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-3-nitro-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  锌催化的对映选择性和非对映选择性形式 [4 + 2] 环加成，涉及两个缺电子伙伴：1-氮杂二烯和硝基烯烃不对称合成哌啶

  摘要：

  我们报告了通过 1-氮杂二烯和硝基烯烃的 [4 + 2] 环加成反应催化不对称合成哌啶。该反应使用地球上丰富的锌作为催化剂，并且具有高度的非对映选择性和区域选择性。一种新型 BOPA 配体 (F-BOPA) 在该过程中具有高反应性和对映选择性。发现与双（恶唑啉）相邻的芳烃上存在邻位取代特别有影响，因为限制了 1-氮杂二烯与路易斯酸的不希望的配位，从而允许反应在较低温度下进行。使用一系列配体进行的一系列次级动力学同位素效应研究暗示了转化的逐步机制，包括亚胺与硝基烯烃的初始迈克尔型加成，然后是环化事件。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00033

文献信息

• Zn-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Formal [4 + 2] Cycloaddition Involving Two Electron-Deficient Partners: Asymmetric Synthesis of Piperidines from 1-Azadienes and Nitro-Alkenes
  作者：John C. K. Chu、Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.5b00033

  日期：2015.4.8

  We report a catalytic asymmetric synthesis of piperidines through [4 + 2] cycloaddition of 1-azadienes and nitro-alkenes. The reaction uses earth abundant Zn as catalyst and is highly diastereo- and regioselective. A novel BOPA ligand (F-BOPA) confers high reactivity and enantioselectivity in the process. The presence of ortho substitution on the arenes adjacent to the bis(oxazolines) was found to

  我们报告了通过 1-氮杂二烯和硝基烯烃的 [4 + 2] 环加成反应催化不对称合成哌啶。该反应使用地球上丰富的锌作为催化剂，并且具有高度的非对映选择性和区域选择性。一种新型 BOPA 配体 (F-BOPA) 在该过程中具有高反应性和对映选择性。发现与双（恶唑啉）相邻的芳烃上存在邻位取代特别有影响，因为限制了 1-氮杂二烯与路易斯酸的不希望的配位，从而允许反应在较低温度下进行。使用一系列配体进行的一系列次级动力学同位素效应研究暗示了转化的逐步机制，包括亚胺与硝基烯烃的初始迈克尔型加成，然后是环化事件。
• A highly efficient access to enantiopure tetrahydropyridines: dual-organocatalyst-promoted asymmetric cascade reaction
  作者：Hua Lin、Yu Tan、Wen-Jie Liu、Zhi-Cheng Zhang、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc40690c

  日期：——

  A highly efficient cascade process of Michael–aza-Henry–hemiaminalization–dehydration was established for the construction of enantiopure tetrahydropyridines using the combination of prolinol trimethylsilyl ether and cinchona alkaloid catalysts. This new approach allowed for the application of aliphatic imines, generated in situ from aldehydes and amines. Good yields (up to 90%), high enantio- (up to >99% ee) and diastereoselectivities (>99 : 1 d.r. in all cases) were achieved for a broad spectrum of substrates under mild conditions.

  建立了一种高效的级联反应过程，包括迈克尔反应-阿扎-亨利反应-半胺脱水反应，旨在利用脯氨醇三甲基硅醚和金鸡纳碱催化剂构建对映纯的四氢吡啶。这种新方法允许在温和条件下对来自醛和胺的脂肪族亚胺进行原位生成的应用。对于广泛的底物，在温和条件下获得了良好的产率（高达90%）、高的对映选择性（高于99%的ee）和大的非对映选择性（在所有情况下均为>99:1的d.r.）。