4-chloro-α-methylcinnamaldehyde | 24654-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 4-chloro-α-methylcinnamaldehyde
• 英文别名: 3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-propenal；3-(4-Chlorophenyl)-2-methylpropenal；3-(4-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enal
• CAS: 24654-54-4
• 化学式: C₁₀H₉ClO
• mdl: MFCD19313873
• 分子量: 180.634
• InChiKey: IQJAMSUNWQAPAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-α-methylcinnamaldehyde 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 (E)-2-<<3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-propenyl>thio>-1-methyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (E)-1-aryl-2-methyl-3-alkyl-2-propen-1-ones via sulfoxide sulfenate ester rearrangements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00344a013
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 丙醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-chloro-α-methylcinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Gold(I)-Catalyzed 1,3-Carbofunctionalizations of Anthranils with Vinyl Propargyl Esters To Yield 1,3-Dihydrobenzo[c]-isoxazoles

  摘要：

  This work describes gold-catalyzed 1,3-carbofunctionalizations of anthranils with vinyl propargyl esters to form 1,3-dihydrobenzo[c]-isoxazoles. Excellent diastereoselectivity has been achieved to yield products containing three stereogenic carbons. These new catalytic reactions are operable with anthranils and vinyl propargyl esters over a wide scope, further manifesting the synthetic utility.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00880

文献信息

• Highly pH-Dependent Chemoselective Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Water
  作者：Nianhua Luo、Jianhua Liao、Lu Ouyang、Huiling Wen、Jitian Liu、Weiping Tang、Renshi Luo

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00353

  日期：2019.8.12

  electron-poor substituents on the aryl group of α,β-unsaturated aldehydes can be tolerated, affording the corresponding products in excellent yields with high TOF values. High selectivity and yields were also observed for α,β-unsaturated aldehydes with aliphatic substituents. Our mechanistic investigations indicate that the pH value is critical to the chemoselectivity.

  在水中实现了pH依赖的选择性Ir催化的α，β-不饱和醛的加氢反应。在低pH下使用HCOOH作为氢化物供体，仅获得不饱和醇产物，而在高pH下，优先使用HCOONa作为氢化物供体形成饱和醇产物。可以耐受包括α，β-不饱和醛的芳基上的富电子以及贫电子取代基在内的各种官能团，从而以高收率提供具有高收率的相应产物。还观察到具有脂族取代基的α，β-不饱和醛的高选择性和产率。我们的机理研究表明，pH值对化学选择性至关重要。
• Zn-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Formal [4 + 2] Cycloaddition Involving Two Electron-Deficient Partners: Asymmetric Synthesis of Piperidines from 1-Azadienes and Nitro-Alkenes
  作者：John C. K. Chu、Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.5b00033

  日期：2015.4.8

  We report a catalytic asymmetric synthesis of piperidines through [4 + 2] cycloaddition of 1-azadienes and nitro-alkenes. The reaction uses earth abundant Zn as catalyst and is highly diastereo- and regioselective. A novel BOPA ligand (F-BOPA) confers high reactivity and enantioselectivity in the process. The presence of ortho substitution on the arenes adjacent to the bis(oxazolines) was found to

  我们报告了通过 1-氮杂二烯和硝基烯烃的 [4 + 2] 环加成反应催化不对称合成哌啶。该反应使用地球上丰富的锌作为催化剂，并且具有高度的非对映选择性和区域选择性。一种新型 BOPA 配体 (F-BOPA) 在该过程中具有高反应性和对映选择性。发现与双（恶唑啉）相邻的芳烃上存在邻位取代特别有影响，因为限制了 1-氮杂二烯与路易斯酸的不希望的配位，从而允许反应在较低温度下进行。使用一系列配体进行的一系列次级动力学同位素效应研究暗示了转化的逐步机制，包括亚胺与硝基烯烃的初始迈克尔型加成，然后是环化事件。
• Annulation of 2<i>H</i>-Pyran onto 1-Oxa- or 1-Azacyclohexane-2,4-diones and Their Analogues via Sequential Condensation with α-Substituted Enals and 6π-Electrocyclization
  作者：Md. Imran Hossain、Elkhabiry Shaban、Taku Ikemi、Wei Peng、Hiroyuki Kawafuchi、Tsutomu Inokuchi

  DOI：10.1246/bcsj.20130069

  日期：2013.7.15

  2H-Pyrans are constructed on a 1-oxa- or 1-azacyclohexane-2,4-dione core via Knoevenagel condensation with enals followed by 6π-electrocyclization, which are readily catalyzed with ethylenediammonium diacetate. This formal [3 + 3] strategy constitutes C–O and C–C bond making and the diastereomer formation is circumvented using 6,6-disubstitution with the same aryl group in the 1-oxacyclohexane-2,4-diones. This facile methodology significantly advances the access to polysubstituted bicyclic 2H-pyrans with a versatile substrate choice and improved stability of the product.

  通过Knoevenagel缩合反应与烯醛反应，随后进行6π-电环化反应，以1-氧杂-或1-氮杂环己烷-2,4-二酮为核心构建了2H-吡喃衍生物，这些反应易于用乙二胺二乙酸盐催化。这种形式上的[3 + 3]策略构成了C–O和C–C键的形成，并通过在1-氧杂环己烷-2,4-二酮中使用相同的芳基进行6,6-二取代来避免立体异构体的形成。这种简便的方法学极大地促进了多取代双环2H-吡喃的合成，具有多样化的底物选择和产品稳定性的提高。
• Poly(phosphoric acid) (PPA)-Promoted 5-exo-Cyclization of Iminium Ions Generated In Situ: A Facile Access to Functionalized Indene Derivatives
  作者：Yi-Fan Zhu、Xin-Le Geng、Yong-Hong Guan、Wei Teng、Xiaohui Fan

  DOI：10.1055/s-0036-1589009

  日期：2017.9

  A metal-free Brønsted acid promoted two-component reaction between cinnamaldehydes and sulfonamides is described. This cascade process provides a simple and atom-economical alternative synthesis of a range of functionalized indenes from easily available starting materials. The resulting N-indenylsulfonamides were readily converted into the corresponding indenylenamines or indanones.

  描述了一种无金属的Brønsted酸促进的桂皮醛和磺胺酰胺之间的两组分反应。这种级联过程提供了一种简单且原子经济的选择合成方法，可以从易得的起始物质中合成一系列官能化的吲哚烯。所得的N-吲哚基磺胺酰胺可轻松转化为相应的吲哚烯胺或吲哚酮。
• Trio Catalysis Merging Enamine, Brønsted Acid, and Metal Lewis Acid Catalysis: Asymmetric Three-Component Aza-Diels-Alder Reaction of Substituted Cinnamaldehydes, Cyclic Ketones, and Arylamines
  作者：Yongming Deng、Siddhartha Kumar、Kraig Wheeler、Hong Wang

  DOI：10.1002/chem.201406569

  日期：2015.5.18

  phosphoric acid, and Y(OTf)3, enables the combination of enamine catalysis with both hard metal Lewis acid catalysis and Brønsted acid catalysis for the first time. Using this catalyst system, a three‐component aza‐Diels–Alder reaction of substituted cinnamaldehyde, cyclic ketone, and arylamine is carried out with high chemo‐ and enantioselectivity, affording a series of optically active 1,4‐dihydropyridine

  由芳基胺，BINOL衍生的磷酸和Y（OTf）3组成的三重催化剂体系，首次使烯胺催化与硬质金属路易斯酸催化和布朗斯台德酸催化结合起来。使用这种催化剂体系，可以以高化学和对映选择性进行取代的肉桂醛，环酮和芳胺的三组分氮杂-狄尔斯-阿尔德反应，得到一系列光学活性的1,4-二氢吡啶（DHP）衍生物。以91–99％  ee和59–84％的产率获得。还获得了具有良好对映选择性和中等产率的带有手性季碳中心的DHP（三个实例）。还进行了初步的机械研究。