7-羟基去氢表雄酮 | 53-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 7-羟基去氢表雄酮
• 中文别名: 7-羟基-去氢表雄酮
• 英文名称: 3β,7α-dihydroxyandrost-5-ene-17-one
• 英文别名: 7α-hydroxydehydroepiandrosterone；3β,7α-dihydroxyandrost-5-en-17-one；7alpha-Hydroxydehydroepiandrosterone；(3S,7S,8R,9S,10R,13S,14S)-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 53-00-9
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: OLPSAOWBSPXZEA-JIEICEMKSA-N

物化性质

• 熔点：
  181.5-183.5 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  473.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙醇
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  20°C

制备方法与用途

用途：用于制备医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-羟基去氢表雄酮 在 Mortierella isabellina AM₂₁₂ fungal strain 作用下， 反应 12.0h， 以9.7%的产率得到7-酮基去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  DHEA的羟化，雄烯二醇和雄酮黄被孢霉AM212。证据表明，组成型和诱导型羟化酶均催化5-烯底物的7α-和7β-羟基化

  摘要：

  DHEA的转型过程， 雄烯二醇 和 表雄甾酮在黄被孢霉AM212文化的影响。所提到的底物进行了有效的羟基化。5烯底物– DHEA和雄烯二醇 –被转化为7α-和7β-烯丙醇的混合物，而 表雄甾酮 被转化为7α-（主要是），11α-和9α-单羟基衍生物。 酮康唑和环己酰亚胺的抑制研究表明，伊萨贝拉霉中存在组成型和底物诱导的羟化酶。在时间过程的基础上分析脱氢表雄酮和雄烯二醇，烯丙基C中的氧化7 -H α和C 7 -H β键由相同的酶是一个合理的假设。

  DOI：

  10.1039/c1ob05350g
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 吡啶 、 Mucor racemosus 、 盐酸羟胺 、 氯化铵 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 103.5h， 生成 7-羟基去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7α-hydroxy-dehydroepiandrosterone and 7β-hydroxy-dehydroepiandrosterone

  摘要：

  The fermentation of dehydroepiandrosterone synthesized from the starting material diosgenin using Mucor racemosus produced 7 alpha-hydroxy-dehydroepiandrosterone and 7 beta-hydroxy-dehydroepiandrosterone. The bioactivity of the microbial metabolites is also discussed. The species M. racemosus was isolated by screening among stains from soil samples collected from various parts of China. (c) 2005 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2005.07.006

文献信息

• Carbonic Anhydrase Inhibitors:  Inhibition of Transmembrane, Tumor-Associated Isozyme IX, and Cytosolic Isozymes I and II with Aliphatic Sulfamates
  作者：Jean-Yves Winum、Daniela Vullo、Angela Casini、Jean-Louis Montero、Andrea Scozzafava、Claudiu T. Supuran

  DOI：10.1021/jm030911u

  日期：2003.12.1

  aliphatic sulfamates and related derivatives incorporating cyclic/polycyclic (steroidal) moieties in their molecules has been synthesized and assayed as inhibitors of the zinc enzyme carbonic anhydrase (CA) and, more precisely, of the cytosolic isozymes CA I and II and the transmembrane, tumor-associated isozyme CA IX. The most potent CA I inhibitor was n-tetradecyl sulfamate and some (substituted)benzyl/phenethyl

  合成了一系列脂族氨基磺酸盐及其分子中结合了环状/多环（甾族）部分的相关衍生物，并将其检测为锌酶碳酸酐酶（CA）的抑制剂，更准确地说，是胞质同工酶CA I和II以及跨膜，肿瘤相关同工酶CA IX。最有效的CA I抑制剂是正十四烷基氨基磺酸盐和一些（取代的）苄基/苯乙基氨基磺酸盐（抑制常数在低微摩尔范围内）。针对CA II，低纳摩尔抑制剂（0.7-3.4 nM）为氨基磺酸正癸酯和上述（取代的）苄基/苯乙基衍生物。还观察到了脱氢表雄酮氨基磺酸盐的羟基/酮衍生物对CA II的有效抑制。有效的CA IX抑制特性，抑制常数范围为9-23 nM，观察到脂族氨基磺酸盐C（10）-C（16）（最有效的抑制剂是正十二烷基衍生物）和（取代的）苄基/苯乙基氨基磺酸盐。三种研究的同工酶对这种类型化合物的抑制谱有很大不同，这使我们希望可以制备CA IX选择性抑制剂（对hCA IX与hCA II的选择性比范围为5-63
• The microbiological hydroxylation of 3α,5-cycloandrostanes by Cephalosporium aphidicola
  作者：Caroline S. Bensasson、James R. Hanson、Yvan Le Huerou

  DOI：10.1016/s0031-9422(99)00415-x

  日期：1999.12

  The microbiological hydroxylation of some 3α,5-cycloandrostanes by the fungus, Cephalosporium aphidicola has been shown to take place at C-2α and C-14α and a 6β-alcohol was oxidized to the 6-ketone.

  真菌 Cephalosporium aphidicola 对某些 3α,5-环雄甾烷的微生物羟基化作用已显示在 C-2α 和 C-14α 处发生，并且 6β-醇被氧化为 6-酮。
• Novel methods for the preparation of dhea derivatives
  申请人：Criton Marc

  公开号：US20070032462A1

  公开（公告）日：2007-02-08

  The invention relates to a method for the production of DHEA derivatives, such as 7-oxo-DHEA and 7-hydroxy-DHEA, from DHEA itself.

  这项发明涉及一种从脱氢表雄酮本身生产DHEA衍生物（如7-氧代脱氢表雄酮和7-羟基脱氢表雄酮）的方法。
• Baeyer–Villiger oxidation of some steroids by Aspergillus tamarii MRC 72400
  作者：Kudret Yildirim、Ahmet Uzuner、Emine Yasemin Gulcuoglu

  DOI：10.1135/cccc2011008

  日期：——

  Biotransformations of epiandrosterone (1), dehydroepiandrosterone (2), testosterone (3), progesterone (4) and pregnenolone (5) byAspergillus tamariiMRC 72400 for 5 days have been reported and the results of these incubations have been compared with previously published data obtained withAspergillus tamariiQM 1223.A. tamariiMRC 72400 showed higher Bayer–Villiger monooxygenase activities thanA. tamariiQM 1223 did. Apart from pregnenolone (5),A. tamariiMRC 72400 metabolized these steroids in different ways. Incubation of epiandrosterone (1) afforded 3β,11β-dihydroxy-5α-androstan-17-one (6) (3%) and 3β-hydroxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-one (7) (9.5%). Incubation of dehydroepiandrosterone (2) afforded 3β-hydroxy-17a-oxa-D-homoandrost-5-en-17-one (8) (28%), testolactone (9) (6%), 3β,7β-dihydroxyandrost-5-en-17-one (10) (13%) and 3β,7α-dihydroxy- androst-5-en-17-one (11) (24%). Incubation of testosterone (3) afforded testolactone (9) (58%). Incubation of progesterone (4) also afforded testolactone (9), however in higher yield (86%). Incubation of pregnenolone (5) afforded 3β-hydroxy-17a-oxa-D-homoandrost-5-en-17-one (8) (25%) and testolactone (9) (27%).

  对于Epiandrosterone（1），去氢表雄酮（2），睾酮（3），孕酮（4）和孕酮醇（5）在5天内由Aspergillus tamarii MRC 72400进行的生物转化已经报道，并将这些培养结果与之前使用Aspergillus tamarii QM 1223获得的数据进行了比较。A. tamarii MRC 72400显示出比A. tamarii QM 1223更高的Bayer-Villiger单氧酶活性。除了孕酮醇（5）外，A. tamarii MRC 72400以不同方式代谢这些类固醇。Epiandrosterone（1）的培养产生了3β，11β-二羟基-5α-雄烷-17-酮（6）（3％）和3β-羟基-17a-氧杂-D-同型-5α-雄烷-17-酮（7）（9.5％）。去氢表雄酮（2）的培养产生了3β-羟基-17a-氧杂-D-同型雄烷-5-烯-17-酮（8）（28％），睾酮内酯（9）（6％），3β，7β-二羟基雄烷-5-烯-17-酮（10）（13％）和3β，7α-二羟基-雄烷-5-烯-17-酮（11）（24％）。睾酮（3）的培养产生了睾酮内酯（9）（58％）。孕酮（4）的培养也产生了睾酮内酯（9），但产率更高（86％）。孕酮醇（5）的培养产生了3β-羟基-17a-氧杂-D-同型雄烷-5-烯-17-酮（8）（25％）和睾酮内酯（9）（27％）。
• Hydroxylation of DHEA and its analogues by Absidia coerulea AM93. Can an inducible microbial hydroxylase catalyze 7α- and 7β-hydroxylation of 5-ene and 5α-dihydro C19-steroids?
  作者：Natalia Milecka-Tronina、Teresa Kołek、Alina Świzdor、Anna Panek

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.11.050

  日期：2014.1

  coerulea AM93. DHEA and androstenediol were transformed to the mixture of allyl 7-hydroxy derivatives, while EpiA and 5α-androstan-3,17-dione were converted mainly to 7α- and 7β-alcohols accompanied by 9α- and 11α-hydroxy derivatives. On the basis of (i) time course analysis of hydroxylation of the abovementioned substrates, (ii) biotransformation with resting cells at different pH, (iii) enzyme inhibition

  在本文中，我们着重研究了Absidia coerulea AM93对DHEA，雄烯二醇，表雄甾酮和5α-雄烷-3,17-二酮进行7-羟基化的过程。除此之外，我们提出了对蓝藻中类固醇的羟基化的初步分析。AM93。DHEA和雄烯二醇被转化为烯丙基7-羟基衍生物的混合物，而EpiA和5α-雄烷-3,17-二酮主要转化为7α-和7β-醇，并伴有9α-和11α-羟基衍生物。基于（i）上述底物羟基化的时程分析，（ii）在不同pH下静息细胞的生物转化，（iii）酶抑制分析以及（iv）底物C–H键之间的几何关系经历羟基化和辅因子结合的活性氧原子，但假定相同的酶可催化氧化ç 7 -H α以及为C 7 -H β在-5-烯和5α二氢C键19-类固醇。在底物的结构和羟基化的区域选择性之间观察到的相关性表明，正常的结合酶-底物复合物中可能发生7β-羟基化，而在反向反向结合复合物中则发生7α-羟基化。