(Z)-(2-oxocycloheptylidene)methyl trifluoromethanesulfonate | 474714-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-(2-oxocycloheptylidene)methyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (Z)-2-(trifluoromethanesulfonyloxymethylene)cycloheptanone；[(Z)-(2-oxocycloheptylidene)methyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 474714-21-1
• 化学式: C₉H₁₁F₃O₄S
• 分子量: 272.245
• InChiKey: RRUCQMMOTPPINT-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(2-oxocycloheptylidene)methyl trifluoromethanesulfonate 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,6-bis(dimethylamino)pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (Z)-[2-(5,5-dimethoxypentylidene)cycloheptyloxy]triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Scope and Facial Selectivity of the Prins-Pinacol Synthesis of Attached Rings

  摘要：

  [GRAPHICS]Using a B-alkyl Suzuki cross-coupling as a key step, a concise and stereocontrolled synthesis of five- to eight-membered triisopropylsiloxy ethers having (2Z)-(6,6-dimethoxyhexylidene) or (2Z)-(5,5-dimethoxypentylidene) side chains was developed. Prins-pinacol reactions of these precursors promoted by SnCl4 provide bicyclic products in which 5-, 6-, or 7-membered rings are joined by a C-C single bond. Synthetically challenging attached ring systems in which both rings are chiral can be prepared in this fashion with high stereo- and enantioselectivity. Stabilizing through-space electrostatic interactions between the alpha-alkoxycarbenium ion and an axially positioned oxygen substituent are believed to play a significant role in organizing the transition structure of the Prins cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo0522862
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 叔丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-(2-oxocycloheptylidene)methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  级联环化：在温和条件下，通过串联斯蒂勒/ [4 + 2]反应可轻松获得高度不饱和的多环系统。

  摘要：

  几种多环化合物1a-c，2和3的合成分别通过串联的Stille / [4 + 2]级联反应从环状双（烯丙基三氟甲磺酸盐）4a-c，5和6进行。在催化量的Pd（CH（3）CN）（2）Cl（2）和LiCl的存在下，该反应在室温下于DMF中一锅操作非常有效地进行。[反应：参见文本]

  DOI：

  10.1021/ol0264253

文献信息

• A Versatile and Highly Stereoselective Access to Vinyl Triflates Derived from 1,3-Dicarbonyl and Related Compounds
  作者：Simon Specklin、Philippe Bertus、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1021/jo8015049

  日期：2008.10.3

  trialkylamines or DBU followed by trapping with triflic anhydride probably accounted for such high selectivity, achieved even at 0 degrees C. This method offers the first direct route to vinyl triflates from beta-ketoamides, beta-ketophosphonates and beta-ketosulfones.

  1,3-二羰基衍生物，例如1,3-二酮，β-酮醛，β-酮酸酯，β-酮酰胺，β-酮膦酸酯和β-酮砜被高效地转化为相应的具有高立体选择性的Z乙烯基三氟甲磺酸酯。在二氯甲烷中用三氟甲磺酸锂进行预配位，然后用温和的碱（例如三烷基胺或DBU）进行烯化，然后用三氟甲磺酸酐进行捕获，可能导致如此高的选择性，即使在0摄氏度下也是如此。这种方法为从β-酮酰胺制得三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯提供了第一条直接途径，β-酮膦酸酯和β-酮砜。