dimethyl (S)-(+)-1-hexen-3-ylmalonate | 92747-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (S)-(+)-1-hexen-3-ylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(3S)-hex-1-en-3-yl]propanedioate
• CAS: 92747-23-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: XGQPKEJIGZSXDJ-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (S)-(+)-1-hexen-3-ylmalonate 在 水 、 氢气 作用下， 生成 (S)-(+)-3-ethylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  TRANSFER OF ASYMMETRY BY THE PALLADIUM-CATALYZED ALKYLATION OF CHIRAL ALLYLIC SULFINATES

  摘要：

  通过将手性烯丙基亚磺酸盐初步转化为烯丙基磺酸盐，并随后对磺酸盐进行保持构型的烷基化，进行了钯催化的取代反应。以反式和顺式2-丁烯基(S)-(−)-对甲苯磺酸盐与二甲基恶唑酸钠盐在四配位(triphenylphosphine)palladium和三苯基膦的存在下反应，分别生产出二甲基(S)-(+)-和(R)-(−)-1-丁-3-基恶唑酸酯，以及α-烷基化的产物：二甲基2-丁烯基恶唑酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.929
• 作为产物：
  描述：

  碳酸,2-己烯基甲基酯 、 二甲基丙二酸钠 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 sodium hydride 、 (S)-(+)-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-[(1S)-1-(2-methoxy-phenyl)ethyl]amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl (S)-(+)-1-hexen-3-ylmalonate 、 dimethyl 2-hexenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  具有（磷酰胺基）Ir配合物的Ir催化的不对称烯丙基取代基-催化活性（π-烯丙基）Ir配合物的保留状态，合成和表征

  摘要：

  （π-烯丙基）Ir络合物：提出了一种新的非常简单的一锅合成亚磷酰胺L衍生的（π-烯丙基）Ir络合物的方法（参见方案）。烯丙基配合物的现成性使得可以确定Ir催化的烯丙基取代基的静止状态和其他参数。

  DOI：

  10.1002/chem.200902065

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Enantioselective Modular Synthesis of Cyclohexenones: Total Syntheses of (+)-Crypto- and (+)-Infectocaryone
  作者：Géraldine Franck、Kerstin Brödner、Günter Helmchen

  DOI：10.1021/ol101588j

  日期：2010.9.3

  A modular synthesis of cyclohexenones is described and applied to the first enantioselective total syntheses of (+)-crypto- and (+)-infectocaryone. Key steps in the synthesis of cyclohexenones are an iridium-catalyzed allylic alkylation, nucleophilic allylation, and ring-closing metathesis. On the way to (+)-cryptocaryone, a catch and release strategy involving an iodolactonization/elimination and

  描述了环己烯酮的模块化合成，并将其应用于（+）-密码-和（+）-感染三烯酮的第一对映选择性总合成。合成环己酮的关键步骤是铱催化的烯丙基烷基化，亲核烯丙基化和闭环易位。在通往（+）-隐香酮的途中，采用了一种捕获和释放策略，该策略涉及碘内酯化/消除和区域选择性C-酰化。
• TRANSFER OF ASYMMETRY BY THE PALLADIUM-CATALYZED ALKYLATION OF CHIRAL ALLYLIC SULFINATES
  作者：Kunio Hiroi、Ryuichi Kitayama、Shuko Sato

  DOI：10.1246/cl.1984.929

  日期：1984.6.5

  The palladium-catalyzed substitution of chiral allylic sulfinates was performed by the initial transformation of the sulfinates into allyl sulfones and the subsequent alkylation of the sulfones with retention of configuration. Reaction of trans- and cis-2-butenyl (S)-(−)-p-toluenesulfinate with the sodium salt of dimethyl malonate was undertaken in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium and triphenylphosphine to produce dimethyl (S)-(+)- and (R)-(−)-1-buten-3-ylmalonate, respectively, with the α-alkylated product, dimethyl 2-butenylmalonate.

  通过将手性烯丙基亚磺酸盐初步转化为烯丙基磺酸盐，并随后对磺酸盐进行保持构型的烷基化，进行了钯催化的取代反应。以反式和顺式2-丁烯基(S)-(−)-对甲苯磺酸盐与二甲基恶唑酸钠盐在四配位(triphenylphosphine)palladium和三苯基膦的存在下反应，分别生产出二甲基(S)-(+)-和(R)-(−)-1-丁-3-基恶唑酸酯，以及α-烷基化的产物：二甲基2-丁烯基恶唑酸酯。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions with (Phosphoramidite)Ir Complexes-Resting States, Synthesis, and Characterization of Catalytically Active (π-Allyl)Ir Complexes
  作者：Stephanie Spiess、Jevgenij A. Raskatov、Christian Gnamm、Kerstin Brödner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200902065

  日期：2009.10.26

  (π‐Allyl)Ir complexes: A new and very simple one‐pot synthesis of (π‐allyl)Ir complexes derived from phosphoramidites L is presented (see scheme). Ready availability of the allyl complexes allowed resting states and other parameters of the Ir‐catalyzed allylic substitution to be determined.

  （π-烯丙基）Ir络合物：提出了一种新的非常简单的一锅合成亚磷酰胺L衍生的（π-烯丙基）Ir络合物的方法（参见方案）。烯丙基配合物的现成性使得可以确定Ir催化的烯丙基取代基的静止状态和其他参数。