((S)-1-((4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)undecan-2-yl) (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate | 1414867-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ((S)-1-((4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)undecan-2-yl) (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate
• 英文别名: [(2S)-1-[(4R,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]undecan-2-yl] (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enoate
• CAS: 1414867-01-8
• 化学式: C₂₉H₅₄O₅Si
• 分子量: 510.83
• InChiKey: OAELNIFOVSXODY-QEGGNFSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-1-((4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)undecan-2-yl) (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到(3aR,5S,9R,11aR,E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethyl-5-nonyl-4,5,8,9-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-d]oxecin-7(11aH)-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Seimatopolide A 的全合成

  摘要：

  实现了多羟基化大环内酯 (+)-seimatopolide A 的第一个对映选择性全合成。关键反应 Sharpless 不对称二羟基化、Yamaguchi 酯化和闭环复分解为从 L-天冬氨酸中获得目标分子提供了便利。此外，还修订了天然产物的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200732
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4-戊烯酸乙酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 novozyme 435 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 70.33h， 生成 ((S)-1-((4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)undecan-2-yl) (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用双向策略从手性池起始材料中天然合成的Seimatopolide A及其对映异构体的总合成

  摘要：

  描述了最近分离的癸醇内酯天然产物Seimatopolide A的两种对映体的对映选择性全合成。的c ^ 2 -对称积木（[R ，- [R ）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（衍生自d -mannitol）及其对映体（衍生自升-（+）-酒石酸盐）是关键的起始材料，使用选择性单交叉复分解，区域和立体选择性环氧化以及区域选择性还原性环氧开环以双向方式进行修饰，以提供第一个片段。可通过脂肪酶催化的动力学拆分方便地获得第二个片段的两个对映体3-羟基戊-4-烯酸，并通过Shiina酯化与第一个片段合并。一个Ë -选择性闭环复分解被用于访问10-元内酯。合成大麦芽孢素与天然产物的旋光度的旋光度比较表明，最初指定的（3 R，6 R，7 R，9 S）-配置应校正为（3 S，6 S，7 S，9 R）。

  DOI：

  10.1021/jo302359h

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Seimatopolide A
  作者：Chada Raji Reddy、Nagavaram Narsimha Rao、Motatipally Damoder Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201200732

  日期：2012.9

  The first enantioselective total synthesis of a polyhydroxylated macrolide, (+)-seimatopolide A, was achieved. The key reactions, Sharpless asymmetric dihydroxylation, Yamaguchi esterification, and ring-closing metathesis, provided easy access to the target molecule from L-aspartic acid. Further, the absolute stereochemistry of the natural product has also been revised.

  实现了多羟基化大环内酯 (+)-seimatopolide A 的第一个对映选择性全合成。关键反应 Sharpless 不对称二羟基化、Yamaguchi 酯化和闭环复分解为从 L-天冬氨酸中获得目标分子提供了便利。此外，还修订了天然产物的绝对立体化学。
• Total Syntheses of Naturally Occurring Seimatopolide A and Its Enantiomer from Chiral Pool Starting Materials Using a Bidirectional Strategy
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz、Monib H. Petersen

  DOI：10.1021/jo302359h

  日期：2012.12.7

  Enantioselective total syntheses of both enantiomers of the recently isolated decanolide natural product seimatopolide A are described. The C2-symmetric building blocks (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol (derived from d-mannitol) and its enantiomer (derived from l-(+)-tartrate) serve as key starting materials, which are elaborated in a bidirectional way using a selective mono-cross-metathesis, regio- and

  描述了最近分离的癸醇内酯天然产物Seimatopolide A的两种对映体的对映选择性全合成。的c ^ 2 -对称积木（[R ，- [R ）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（衍生自d -mannitol）及其对映体（衍生自升-（+）-酒石酸盐）是关键的起始材料，使用选择性单交叉复分解，区域和立体选择性环氧化以及区域选择性还原性环氧开环以双向方式进行修饰，以提供第一个片段。可通过脂肪酶催化的动力学拆分方便地获得第二个片段的两个对映体3-羟基戊-4-烯酸，并通过Shiina酯化与第一个片段合并。一个Ë -选择性闭环复分解被用于访问10-元内酯。合成大麦芽孢素与天然产物的旋光度的旋光度比较表明，最初指定的（3 R，6 R，7 R，9 S）-配置应校正为（3 S，6 S，7 S，9 R）。