2-hexynyl methyl ether | 18495-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-hexynyl methyl ether
• 英文别名: 1-Methoxyhex-2-yne
• CAS: 18495-21-1
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: ZWEGEEXPHXUUFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hexynyl methyl ether 生成 1-甲氧基己烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  异构甲氧基-2-己炔的硼氢化反应中的指导作用

  摘要：

  将一系列异构的甲氧基-2-炔烃硼氢化，以确定甲氧基对硼氢化方向的影响。甲氧基的作用是将硼原子引导到最靠近它的三键侧。当甲氧基接近不饱和位点时，指导作用的强度增加。但是，当取代基与三键相邻时，空间相互作用变得显着。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94141-x
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-1-醇 生成 2-hexynyl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  异构甲氧基-2-己炔的硼氢化反应中的指导作用

  摘要：

  将一系列异构的甲氧基-2-炔烃硼氢化，以确定甲氧基对硼氢化方向的影响。甲氧基的作用是将硼原子引导到最靠近它的三键侧。当甲氧基接近不饱和位点时，指导作用的强度增加。但是，当取代基与三键相邻时，空间相互作用变得显着。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94141-x

文献信息

• Nickel-catalyzed [2+2+1] cycloaddition of alkynes, acrylates and isocyanates
  作者：Takuya Ozawa、Hiroaki Horie、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/c0cc02613a

  日期：——

  Intermolecular [2+2+1] cycloaddition which incorporates an alkyne, an isocyanate, and an alkene into a gamma-butyrolactam proceeds with nickel catalyst.

  用镍催化剂进行将炔，异氰酸酯和烯烃结合到γ-丁内酰胺中的分子间[2 + 2 + 1]环加成反应。
• Regioselectivity of Intermolecular Pauson–Khand Reaction of Aliphatic Alkynes: Experimental and Theoretical Study of the Effect of Alkyne Polarization
  作者：Erika Fager-Jokela、Mikko Muuronen、Héléa Khaizourane、Ana Vázquez-Romero、Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Juho Helaja

  DOI：10.1021/jo502035t

  日期：2014.11.21

  poor electronic regioselectivity of alkyne insertion in intermolecular Pauson–Khand reaction (PKR) has severely restricted its synthetic applications. In our previous rational study concerning diarylalkynes (Fager-Jokela, E.; Muuronen, M.; Patzschke, M.; Helaja, J. J. Org. Chem.2012, 77, 9134–9147), both experimental and theoretical results indicated that purely electronic factors, i.e., alkyne polarization

  通常认为，在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中炔烃插入的电子区域选择性差，严重限制了其合成应用。在我们以前的理性有关研究diarylalkynes（FAGER-约凯拉，E .; Muuronen，M .; Patzschke，M .; Helaja，J.有机化学杂志。2012，77（9134–9147），实验和理论结果均表明，纯电子因素（即通过共振效应产生的炔烃极化）引起了适度的区域选择性。在目前的工作中，我们证实了通过感应效应引起的炔烃极化可以产生显着的，合成上有价值的区域选择性。进行了DFT级的计算研究，以揭示选择性的电子来源。总体而言，炔烃的NBO电荷与区域异构体的结果在质量上相关。在详细的计算PKR案例研究中，获得的过渡态（TS）种群的玻尔兹曼分布与实验区域选择性密切相关。对TS结构的分析表明，相互作用较弱，例如氢键和位阻，
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Addition of Anhydrides to Alkynes
  作者：Yuichi Kajita、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ja806569h

  日期：2008.12.24

  An intermolecular nickel-catalyzed addition reaction has been developed where phthalic anhydrides react with alkynes to afford substituted isocoumarins. A mechanistic rationale is proposed, implying reductive elimination of Ni(0) promoted by ZnCl(2) cocatalyst as the key step of the catalytic cycle.

  已开发出分子间镍催化加成反应，其中邻苯二甲酸酐与炔烃反应生成取代的异香豆素。提出了一个机械原理，这意味着 ZnCl(2) 助催化剂促进 Ni(0) 的还原消除是催化循环的关键步骤。
• Gold-catalyzed oxidation of propargylic ethers with internal C–C triple bonds: Impressive regioselectivity enabled by inductive effect
  作者：Kegong Ji、Brendan D'Souza、Jon Nelson、Liming Zhang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.08.005

  日期：2014.11

  the cases of propargylic ethers, resulting in highly regioselective formation of beta-alkoxy-alpha,beta-unsaturated ketones (up to >50/1 selectivity) via alpha-oxo gold carbene intermediates. Ethers derived from primary propargylic alcohols can be reliably transformed in good yields, and various functional groups are tolerated. With substrates derived from secondary propargylic alcohols, the development

  在炔丙基醚的情况下，CC三键的感应扰动决定了金催化内部CC三键氧化的区域化学，导致β-烷氧基-α，β-不饱和酮的高度区域选择性形成（高达> 50 / 1选择性）通过α-氧代金卡宾中间体。可以可靠地以高收率可靠地转化衍生自伯炔丙醇的醚，并且可以容忍各种官能团。利用衍生自仲炔丙醇的底物，新的P，N-双齿状配体的开发使得在所需的氢化物迁移上，竞争性烷基迁移至金卡宾中心的可能性降至最低。然而，苯基的优选迁移导致有效形成α-苯基-β-烷氧基-α，β-不饱和酮。
• Nickel-Catalyzed Arylcyanation of Alkynes
  作者：Yoshiaki Nakao、Shinichi Oda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja0448723

  日期：2004.11.1

  A nickel catalyst coordinated by trimethylphosphine is found to effect the addition reaction of Ar-CN bonds in aromatic nitriles across alkynes to give rise to various beta-arylalkenenitriles.