S-benzyl (E)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enethioate | 1374039-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: S-benzyl (E)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enethioate
• CAS: 1374039-56-1
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃S
• 分子量: 316.421
• InChiKey: TWFRXMMWPAPOQA-WEVVVXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  76.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-benzyl (E)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enethioate 在 三甲基硅烷 、 (S)-(-)-[(S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl](N,N-dimethylamino)(2-diphenylphosphinophenyl)methane 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3aR,4R,7aR)-3a-hydroxy-7a-methyl-1-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydroindene-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  手性氢化铜催化非对称化1,3-二酮的烯硫酸酯衍生物的还原性羟醛环化† ‡

  摘要：

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。

  DOI：

  10.1039/c2ob25206f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 S-benzyl (Z)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enethioate 、 S-benzyl (E)-5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  手性氢化铜催化1,3-环戊二酮不饱和硫酯衍生物的还原性醛醇环化

  摘要：

  对1,3-环戊二酮的烯硫酸酯衍生物的不对称还原羟醛反应的首次研究表明，TANIAPHOS（SL-T001-1）和Cu（OAc）2 ·H 2 O的摩尔百分比为5 mol％，并且以苯基硅烷为化学计量比还原剂，产生了最佳的β-羟基硫酯产物的产率和对映选择性。带S以酮基-烯硫基苄酯为底物，仅以全顺式非对映异构体的形式获得双环[4.3.0]羟基硫代酯产物，收率（84％）和对映选择性（ee高达90％）好。使用相关的茚二酮烯硫醚衍生物，还原性醛醇环化可达到高达96％ee。这些结果表明，在铜催化的还原性醛醇缩合环化反应中，烯醇盐与烯醇盐衍生物相比具有显着不同的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.057

文献信息

• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Reductive aldol cyclizations of unsaturated thioester derivatives of 1,3-cyclopentanedione catalyzed by chiral copper hydrides
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.057

  日期：2012.4

  and enantioselectivity (up to 90% ee). With the related indanedione enethioate derivatives, the reductive aldol cyclization could attain up to 96% ee. These results demonstrate that enethioates have a significantly different reactivity and selectivity profile compared to enoate derivatives in the copper-catalyzed reductive aldol cyclization.

  对1,3-环戊二酮的烯硫酸酯衍生物的不对称还原羟醛反应的首次研究表明，TANIAPHOS（SL-T001-1）和Cu（OAc）2 ·H 2 O的摩尔百分比为5 mol％，并且以苯基硅烷为化学计量比还原剂，产生了最佳的β-羟基硫酯产物的产率和对映选择性。带S以酮基-烯硫基苄酯为底物，仅以全顺式非对映异构体的形式获得双环[4.3.0]羟基硫代酯产物，收率（84％）和对映选择性（ee高达90％）好。使用相关的茚二酮烯硫醚衍生物，还原性醛醇环化可达到高达96％ee。这些结果表明，在铜催化的还原性醛醇缩合环化反应中，烯醇盐与烯醇盐衍生物相比具有显着不同的反应性和选择性。