(Z,Z)-1,7-bis(4-methoxybenzyloxy)hepta-2,5-dien-4-ol | 640769-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z,Z)-1,7-bis(4-methoxybenzyloxy)hepta-2,5-dien-4-ol
• 英文别名: (cis,cis)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol；(2Z,5Z)-1,7-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]hepta-2,5-dien-4-ol
• CAS: 640769-20-6
• 化学式: C₂₃H₂₈O₅
• 分子量: 384.472
• InChiKey: KWYCQNCWLSAGIB-GLIMQPGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,Z)-1,7-bis(4-methoxybenzyloxy)hepta-2,5-dien-4-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 异丙醇锆(IV) 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以44%的产率得到cis-(2R,3S,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis-[(4-methoxybenzyl)oxy]-5-hepten-4-ol
  参考文献：
  名称：

  锆（IV）-钛（IV）介导的不对称环氧化对二乙烯基甲醇的立体互补解对称性

  摘要：

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700608
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-4-甲基苯基炔丙基醚 在 正丁基锂 、 copper(II) acetate monohydrate 、 silver nitrate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (Z,Z)-1,7-bis(4-methoxybenzyloxy)hepta-2,5-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过去对称Sharpless环氧化从二乙烯基甲醇合成重要多元醇、多烯抗生素的Cn-Cn+6结构单元

  摘要：

  由炔丙醚 15 立体控制合成对映异构纯环氧化物 7b 已在 15 个步骤中实现。环氧化物 7b 代表标题化合物“东”部分的构建单元。我们方法中的关键步骤是去对称的 Sharpless 环氧化 (anti,cis-16)，通过非对映选择性 [2,3]-Wittig 重排 (syn, syn-9)，以及立体选择性和化学选择性碘内酯化 (35)。二元羧酸 37 的 CO2H 基团在一锅双氧化反应中分化。后者需要将 HO2CCH2-O-烷基转化为 AcOCH2-O-烷基。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300181

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of a C<i>ⁿ</i>-C<i>ⁿ</i>⁺⁶Building Block for the Unnatural Enantiomers of Important Polyol,Polyene Antibiotics from an Epoxy Alcohol by a Reduction/Conjugate Addition/Hydroxylation Sequence
  作者：Rainer Kramer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300182

  日期：2013.10

  Epoxy alcohol anti-10, derived from a desymmetrizing Sharpless epoxidation (up to 97 % ee) of divinylcarbinol 9, provided the unsaturated 1,3-diol syn-11 upon treatment with RedAl®; syn-11 was converted into the α,β-unsaturated esters (E)- or (Z)-7b in three steps. Cu-promoted 1,4-addition of vinylmagnesium halides to the (E)-ester proceeded with diastereoselectivities of up to 91 % and Cu-catalyzed

  环氧醇 anti-10，衍生自二乙烯基甲醇 9 的去对称 Sharpless 环氧化（高达 97% ee），在用 RedAl® 处理后提供不饱和 1,3-二醇 Syn-11；syn-11 在三个步骤中被转化为 α,β-不饱和酯 (E)- 或 (Z)-7b。Cu 促进的乙烯基卤化镁与 (E)-酯的 1,4-加成以高达 91% 的非对映选择性进行，Cu 催化的 1,4-加成以高达 82% 的非对映选择性进行。主要乙烯基化产物syn-22b 的烯醇钾被Davis oxaziridine 羟基化，具有完美但前所未有的非对映选择性。所得羟基酯α,βsyn,β,γsyn-32分三步提供标题化合物的“东部部分”结构单元6。
• Concise Synthesis of Optically Pure<i>syn</i>-1,3-Diols by Stereoselective Desymmetrization of a Divinylcarbinol
  作者：Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2003-41487

  日期：——

  Divinylcarbinols 17 and 18, CS-symmetrical and cis-configured, were desymmetrized by Sharpless’ asymmetric epoxidation. This furnished anti-configured monoepoxy alcohols 19 (85% ee) and 20 (94% ee), respectively, or their mirror images (ent-19, 84% ee; ent-20, 95% ee). 20 (ent-20) was reduced by Red-Al® regio- and chemoselectively, providing syn-1,3-diols ent-21 (21) at low and ent-22 (22) at higher temperature (94-95% ee). They should allow the obtention of more elaborated syn-1,3-diols.

  二乙烯基甲醇 17 和 18 具有 CS 对称性和顺式构型，通过 Sharpless 不对称环氧化反应进行去对称化。这分别生成了反构型单环氧醇 19（85%ee）和 20（94%ee）或它们的镜像（ent-19，84%ee；ent-20，95%ee）。20（ent-20）被 Red-Al® 进行了区域和化学选择性还原，在低温下生成了合成 1,3 二醇 ent-21 (21)，在高温下生成了合成 1,3 二醇 ent-22 (22)（94-95%ee）。它们应该可以得到更精细的合成-1,3-二醇。
• Desymmetrizing Asymmetric Epoxidations of Bis(<i>cis</i>-configured) Divinyl­carbinols: Unusual<i>syn</i>-Selectivity Combined with ee-Enhancement through Kinetic Resolution
  作者：Reinhard Brückner、Rainer Kramer

  DOI：10.1055/s-2005-922778

  日期：——

  Bis(cis-1-alkenyl)methanols 2a and b were monoepoxidized by a 1:1:1 mixture of R tert OOH, an optically active tartaric acid derivative, and a Zr(IV) alkoxide. This provided epoxy alcohols syn-1a,b with perfect diastereoselectivity. These compounds are the minor products of analogous Ti(IV)-mediated epoxidations. The ee of epoxy alcohol syn-1a was increased up to 99% when less enantioenriched material was overoxidized under the reaction conditions (→ up to 66% bisepoxy alcohol syn,syn-5).

  双（顺式-1-烯基）甲醇 2a 和 b 通过 R tert OOH、具有光学活性的酒石酸衍生物和 Zr（IV）烷氧化物的 1:1:1 混合物进行单环氧氧化。这样就得到了具有完全非对映选择性的环氧醇 syn-1a,b。这些化合物是类似的 Ti（IV）介导环氧化反应的次要产物。在反应条件下，当对映体富集程度较低的材料被过氧化时，环氧醇 syn-1a 的ee提高到 99%（双环氧醇 syn,syn-5 的ee高达 66%）。
• Synthesis of a C<i>ⁿ</i>-C<i>ⁿ</i>⁺⁶Building Block Common to Important Polyol,Polyene Antibiotics from a Divinylcarbinol by a Desymmetrizing Sharpless Epoxidation
  作者：Luc Nachbauer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300181

  日期：2013.10

  A stereocontrolled synthesis of the enantiomerically pure epoxide 7b from propargyl ether 15 has been realized in 15 steps. Epoxide 7b represents a building block for the “eastern” moieties of the title compounds. Key steps in our approach were a desymmetrizing Sharpless epoxidation ( anti,cis-16), the selective processing of the bis-enolate of the bis(tert-butyl alkoxyacetate) 11 through a diastereoselective

  由炔丙醚 15 立体控制合成对映异构纯环氧化物 7b 已在 15 个步骤中实现。环氧化物 7b 代表标题化合物“东”部分的构建单元。我们方法中的关键步骤是去对称的 Sharpless 环氧化 (anti,cis-16)，通过非对映选择性 [2,3]-Wittig 重排 (syn, syn-9)，以及立体选择性和化学选择性碘内酯化 (35)。二元羧酸 37 的 CO2H 基团在一锅双氧化反应中分化。后者需要将 HO2CCH2-O-烷基转化为 AcOCH2-O-烷基。
• Stereocomplementary Desymmetrizations of Divinylcarbinols by Zirconium(IV)-vs. Titanium(IV)-Mediated Asymmetric Epoxidations
  作者：Rainer Kramer、Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/adsc.200700608

  日期：2008.5.5

  unprecedented. Oxidation with tert-butyl hydroperoxide (t-BuOOH) in the presence of zirconium tetraisopropoxide [Zr(O-i-Pr)4] and a dialkyl tartrate led to the corresponding syn-configured monoepoxides. Under the reaction conditions the ee of monoepoxide syn-12 increased with time from 75 to 99% ee. The reason is the preferential overoxidation of its minor enantiomer. The ease of preparation and multitude of functional

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。