2-(4-chloroanilino)-4,6-di-tert-butylphenol | 4810-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chloroanilino)-4,6-di-tert-butylphenol
• 英文别名: 4,6-Di-t-butyl-2-[(4-chlorophenyl)amino]phenol；2,4-ditert-butyl-6-(4-chloroanilino)phenol
• CAS: 4810-21-3
• 化学式: C₂₀H₂₆ClNO
• 分子量: 331.886
• InChiKey: JGWYWMIFYJJEKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chloroanilino)-4,6-di-tert-butylphenol 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-((4-chlorophenyl)(phenyl)amino)phenol
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原非纯配体稳定的被掩盖的高价铜络合物形成C-N键

  摘要：

  描述了带有完全氧化的亚氨基苯醌氧化还原配体的稳定铜（II）配合物对亲核试剂的反应性。与它的真正的低价配对物带有还原的配体形成鲜明对比的是，该复合物执行了高产量的C-N键形成。机理研究表明，这种行为可能源于金属中心发生还原消除的机制，但受配体促进：建议将掩盖的金属高氧化态稳定为较低的铜（II）氧化态通过氧化还原配体而不会丧失其作为高价铜（III）中心的能力。这些观察结果通过先进的EPR光谱技术与DFT研究相结合得到证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201605132
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 对氯苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到2-(4-chloroanilino)-4,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原非纯配体稳定的被掩盖的高价铜络合物形成C-N键

  摘要：

  描述了带有完全氧化的亚氨基苯醌氧化还原配体的稳定铜（II）配合物对亲核试剂的反应性。与它的真正的低价配对物带有还原的配体形成鲜明对比的是，该复合物执行了高产量的C-N键形成。机理研究表明，这种行为可能源于金属中心发生还原消除的机制，但受配体促进：建议将掩盖的金属高氧化态稳定为较低的铜（II）氧化态通过氧化还原配体而不会丧失其作为高价铜（III）中心的能力。这些观察结果通过先进的EPR光谱技术与DFT研究相结合得到证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201605132

文献信息

• Copper-Catalyzed Aziridination with Redox-Active Ligands: Molecular Spin Catalysis
  作者：Yufeng Ren、Khaled Cheaib、Jérémy Jacquet、Hervé Vezin、Louis Fensterbank、Maylis Orio、Sébastien Blanchard、Marine Desage-El Murr

  DOI：10.1002/chem.201705649

  日期：2018.4.6

  metalloenzymes. Among these innate behaviors, spin multistate reactivity is used by biological systems as it offers thermodynamic leverage towards challenging chemical reactivity but this concept is difficult to translate into the realm of synthetic organometallic catalysis. Here, we report a rare example of molecular spin catalysis involving multistate reactivity in a small‐molecule biomimetic copper

  作为生物系统模拟物的小分子催化剂说明了化学家试图模仿大自然金属酶表现出的诱人能力的尝试。在这些先天行为中，生物系统使用自旋多态反应性，因为它为挑战化学反应性提供了热力学杠杆作用，但该概念很难转化为合成有机金属催化领域。在这里，我们报道了一个罕见的分子自旋催化的例子，涉及在用于叠氮化的小分子仿生铜催化剂中涉及多态反应性。氧化还原活性配体可实现自旋态灵活性，从而支持这种行为。
• C−N Bond Formation from a Masked High-Valent Copper Complex Stabilized by Redox Non-Innocent Ligands
  作者：Jérémy Jacquet、Pauline Chaumont、Geoffrey Gontard、Maylis Orio、Hervé Vezin、Sébastien Blanchard、Marine Desage-El Murr、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201605132

  日期：2016.8.26

  The reactivity of a stable copper(II) complex bearing fully oxidized iminobenzoquinone redox ligands towards nucleophiles is described. In sharp contrast with its genuine low‐valent counterpart bearing reduced ligands, this complex performs high‐yielding C−N bond formations. Mechanistic studies suggest that this behavior could stem from a mechanism akin to reductive elimination occurring at the metal

  描述了带有完全氧化的亚氨基苯醌氧化还原配体的稳定铜（II）配合物对亲核试剂的反应性。与它的真正的低价配对物带有还原的配体形成鲜明对比的是，该复合物执行了高产量的C-N键形成。机理研究表明，这种行为可能源于金属中心发生还原消除的机制，但受配体促进：建议将掩盖的金属高氧化态稳定为较低的铜（II）氧化态通过氧化还原配体而不会丧失其作为高价铜（III）中心的能力。这些观察结果通过先进的EPR光谱技术与DFT研究相结合得到证实。