(R)-2-But-3-enyl-4-oxo-5-triisopropylsilanyl-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester | 196494-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-But-3-enyl-4-oxo-5-triisopropylsilanyl-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester
• 英文别名: [(1R,2S)-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (2R)-2-but-3-enyl-4-oxo-5-tri(propan-2-yl)silyl-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate
• CAS: 196494-87-8
• 化学式: C₃₄H₅₃NO₃Si
• 分子量: 551.885
• InChiKey: GATKOAYALPPFNY-QPWMFTQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-But-3-enyl-4-oxo-5-triisopropylsilanyl-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester 在 sodium periodate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 L-Selectride 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.67h， 生成 septicine
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure N-酰基二氢吡啶酮类化合物的合成中间体：（-）-腐霉碱和（-）-酪氨酸的不对称合成。

  摘要：

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。

  DOI：

  10.1021/jo9711495
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)嘧啶 在 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 (R)-2-But-3-enyl-4-oxo-5-triisopropylsilanyl-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure N-酰基二氢吡啶酮类化合物的合成中间体：（-）-腐霉碱和（-）-酪氨酸的不对称合成。

  摘要：

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。

  DOI：

  10.1021/jo9711495

文献信息

• Total Synthesis of Alkaloid 205B
  作者：Sergey V. Tsukanov、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo501415r

  日期：2014.10.3

  Concise and highly stereocontrolled total syntheses of racemic and enantiopure frog alkaloid 205B (1) were accomplished in 11 steps from 4-methoxypyridines 6 and 7 in overall yields of 8 and 8%, respectively. The assembly of the core of the natural product relies on a stereoselective Tsuji–Trost allylic amination reaction and a ring-closing metathesis. The synthesis features the use of an N-acylpyridinium

  外消旋和对映体纯蛙类生物碱 205B ( 1 ) 的简洁且高度立体控制的全合成由 4-甲氧基吡啶6和7 分11 个步骤完成，总产率分别为 8% 和 8%。天然产物核心的组装依赖于立体选择性的 Tsuji-Trost 烯丙基胺化反应和闭环复分解。合成的特点是使用了一个N-酰基吡啶盐反应引入第一个立体中心和前所未有的三氟乙酸酐介导的烯丙基锡烷与具有完全面部选择性的乙烯基酰胺的加成。C4 酮的脱氧被证明是困难的，但在催化量的二苯基二硒化物存在下通过改进的 Barton-McCombie 反应完成。