septicine | 42922-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: septicine
• 英文别名: (8aR)-6,7-bis(3,4-dimethoxyphenyl)-1,2,3,5,8,8a-hexahydroindolizine
• CAS: 42922-10-1
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₄
• 分子量: 395.499
• InChiKey: MXMHNOVMTJDCLE-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  septicine 在 三氟代氧化钒(V) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到(R)-tylophorine
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure N-酰基二氢吡啶酮类化合物的合成中间体：（-）-腐霉碱和（-）-酪氨酸的不对称合成。

  摘要：

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。

  DOI：

  10.1021/jo9711495
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(3-Hydroxy-propyl)-4-oxo-5-triisopropylsilanyl-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 L-Selectride 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.67h， 生成 septicine
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure N-酰基二氢吡啶酮类化合物的合成中间体：（-）-腐霉碱和（-）-酪氨酸的不对称合成。

  摘要：

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。

  DOI：

  10.1021/jo9711495

文献信息

• Improved Total Synthesis of Indolizidine and Quinolizidine Alkaloids via Nickel-Catalyzed (4 + 2) Cycloaddition
  作者：Jonas Renner、Sleight R. Smith、Jacob M. Cowley、Janis Louie

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00365

  日期：2022.7.15

  A Ni-catalyzed (4 + 2) cycloaddition of bicyclic 3-azetidinones and alkynes was developed to access indolizidine and quinolizidine alkaloids. A key element was the development of a diazomethylation procedure that allows the efficient synthesis of bicyclic azetidinones from pyroglutamic and 6-oxopiperidine-2-carboxylic acid. A ligand screening led to improved regioselectivity and enantiopurity during

  开发了双环 3-氮杂环丁酮和炔烃的 Ni 催化 (4 + 2) 环加成反应来获得吲哚里西啶和喹里西啶生物碱。一个关键因素是重氮甲基化过程的开发，该过程允许从焦谷氨酸和 6-氧代哌啶-2-羧酸有效合成双环氮杂环丁酮。在 Ni 催化的 (4 + 2) 环加成过程中，配体筛选提高了区域选择性和对映纯度。利用这种简单的方法合成 (+)-ipalbidine、(+)-septine、(+)- seco -antofine 和 (+)-7-methoxy-julandine。
• Enantiopure <i>N</i>-Acyldihydropyridones as Synthetic Intermediates:  Asymmetric Synthesis of (−)-Septicine and (−)-Tylophorine
  作者：Daniel L. Comins、Xinghai Chen、Lawrence A. Morgan

  DOI：10.1021/jo9711495

  日期：1997.10.1

  A concise asymmetric synthesis of (-)-septicine (1) and (-)-tylophorine (2) was accomplished with a high degree of stereocontrol in eight and nine steps, respectively. Addition of 4-(1-butenyl)magnesium bromide to 1-acylpyridinium salt 3, prepared in situ from 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine and the chloroformate of (-)-trans-2-(alpha-cumyl)cyclohexanol, gave a 91% yield of diastereomerically

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。