制备并研究了氧化还原活性
配体9,10-
菲二胺(p
HDI)的新的方形平面
铑配合物。的配合物[
DPP-nacnac
CH3 ]的Rh(P
HDI)(2A ;
DPP-nacnac ] - = CH [C(Me)的(N-我
镨2 ç 6 ħ 3)] 2 -)和[
DPP-nacnac
CF3 ]的Rh(P
HDI)(图2b ;
DPP-nacnac ] - = CH [C(CF 3)(N-我
镨2 ç 6 ħ 3)] 2 -通过在p
HDI配体存在下用Me 3 NO处理从相应的[nacnac] Rh(CO)2合成子中制备。络合物2a和2b是抗磁性的,并且它们的吸收光谱由在整个可见光区域中强烈的电荷转移跃迁所控制。电
化学研究表明,p
HDI配体和
铑金属中心均具有氧化还原活性,[nacnac] -
配体可调节单电子氧化和还原性氧化还原电势。在2a的情况下,
化学氧化和还原反应可提供单电子氧化阳离子[ 2a