methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate | 1093383-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 1093383-69-7
• 化学式: C₂₇H₂₈O₆S
• 分子量: 480.582
• InChiKey: NUJHFXILNBTJPM-CPHHOOCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  99.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate 、 乙酰丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-(4-oxopentanoyloxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  糖基C5-羧酸酯的立体定向作用：β-甘露糖醛酸藻酸酯的立体选择性合成

  摘要：

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo8020192
• 作为产物：
  描述：

  C₂₆H₂₆O₆S 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以7.4 g的产率得到methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  糖基C5-羧酸酯的立体定向作用：β-甘露糖醛酸藻酸酯的立体选择性合成

  摘要：

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo8020192

文献信息

• The impact of oxacarbenium ion conformers on the stereochemical outcome of glycosylations
  作者：Marthe T.C. Walvoort、Jasper Dinkelaar、Leendert J. van den Bos、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Jeroen D.C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.027

  日期：2010.7

  The search for stereoselective glycosylation reactions has occupied synthetic carbohydrate chemists for decades. Traditionally, most attention has been focused on controlling the S(N)2-like substitution of anomeric leaving groups as highlighted by Lemieux's in situ anomerization protocol and by the discovery of anomeric triflates as reactive intermediates in the stereoselective formation of beta-mannosides

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。
• The Stereodirecting Effect of the Glycosyl C5-Carboxylate Ester: Stereoselective Synthesis of β-Mannuronic Acid Alginates
  作者：Jeroen D. C. Codée、Leendert J. van den Bos、Ana-Rae de Jong、Jasper Dinkelaar、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A van der Marel

  DOI：10.1021/jo8020192

  日期：2009.1.2

  2-cis-mannuronates with excellent stereoselectivity. The potential of the mannuronate ester donors in the formation of the β-mannosidic linkage has been capitalized upon in the construction of a mannuronic acid alginate pentamer using a convergent orthogonal glycosylation strategy.

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。