9,11-脱氢降龙涏香内酯 | 52811-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 中文名称: 9,11-脱氢降龙涏香内酯
• 中文别名: 脱氢降龙涏香内酯
• 英文名称: dehydronorambreinolide
• 英文别名: (3aR,5aS,9aS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydronaphtho[2,1-b]furan-2(3aH)-one；(-)-dehydro-nor-ambreinolid；(3aR,5aS,9aS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-4,5,5a,7,8,9-hexahydrobenzo[e][1]benzofuran-2-one
• CAS: 52811-59-3
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: AXOXDYZPYPESCN-KNXALSJPSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  存在于烟叶和烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

合成制备方法

1. 烟草：OR，41。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,11-脱氢降龙涏香内酯 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 77.5h， 生成 (-)-8-epi-11-nordriman-9-one
  参考文献：
  名称：

  Cambie, Richard C.; Palmer, Brian D., Australian Journal of Chemistry, 1981, vol. 34, # 6, p. 1265 - 1284

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏内酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium hydroxide monohydrate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 9,11-脱氢降龙涏香内酯
  参考文献：
  名称：

  香紫苏内酯-吲哚偶联物及其衍生物的合成与生物学评价。

  摘要：

  Sclareolide 是一种倍半萜内酯，每年从各种植物中分离出数吨，在化妆品和食品工业中用作调味成分。以前曾报道过香紫苏内酯的抗肿瘤和抗病毒活性。然而，香紫苏内酯合成类似物的生物学研究很少。鉴于这些，我们开发了一种稳健的合成方法，可以组装 36 种新型香紫苏内酯-吲哚偶联物及其衍生物。该合成方法基于 TiCl4 促进的香紫苏内酯衍生的半缩醛 4 的亲核取代，而包括吲哚、多酚醚和吡唑并 [1,5-a] 吡啶在内的富电子芳基是良好的底物。最终产物的立体化学通过单晶 X 射线衍射分析证实，同时在 K562 和 MV4-11 癌细胞系中测试了选定最终产品的抗增殖活性。流式细胞术分析表明，先导化合物 8k- 和 10 在 MV4-11 癌细胞中诱导强烈的细胞凋亡，而它们对细胞周期进程的影响较弱。总之，我们的研究表明，香紫苏内酯可能是合成新型抗增殖化合物的良好模板和底物。

  DOI：

  10.3390/molecules28041737

文献信息

• Allyl-Nickel Catalysis Enables Carbonyl Dehydrogenation and Oxidative Cycloalkenylation of Ketones
  作者：David Huang、Suzanne M. Szewczyk、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b02552

  日期：2019.4.10

  of carbonyl compounds using allyl-nickel catalysis. This development overcomes several limitations of previously reported allyl-palladium-catalyzed oxidation, and is further leveraged for the development of an oxidative cycloalkenylation reaction that provides access to bicycloalkenones with fused, bridged, and spirocyclic ring systems using unactivated ketone and alkene precursors.

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。
• Vlad, P. F.; Koltsa, M. N.; Sibirtseva, V. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, p. 176 - 180
  作者：Vlad, P. F.、Koltsa, M. N.、Sibirtseva, V. E.、Kustova, S. D.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Esters and Nitriles
  作者：Yifeng Chen、Justin P. Romaire、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.5b02243

  日期：2015.5.13

  A highly practical and general palladium-catalyzed methodology for the alpha,beta-dehydrogenation of esters and nitriles is repotted. Generation of a zinc enolate or (cyanoalkyl)zinc species followed by the addition of an allyl oxidant and a palladium catalyst results in synthetically useful yields of alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and nitriles. Preliminary mechanistic investigations are consistent with reversible beta-hydride elimination and turnover-limiting, propene-forming reductive elimination.
• Preparation of Hindered Aniline CyanH and Application in the Allyl-Ni-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Carbonyls
  作者：Alexandra K. Bodnar

  DOI：10.15227/orgsyn.098.0263

  日期：——
• Vlad, P. F.; Koltsa, M. N.; Ungur, N. D., Journal of General Chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, p. 180 - 183
  作者：Vlad, P. F.、Koltsa, M. N.、Ungur, N. D.、Sibirtseva, V. E.、Kustova, S. D.

  DOI：——

  日期：——