9,12-二溴-二苯并[c,g]菲 | 139371-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 9,12-二溴-二苯并[c,g]菲
• 英文名称: 2,13-dibromopentahelicene
• 英文别名: (S)-9,12-Dibromodibenzo[c,g]phenanthrene；5,20-dibromopentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),2(11),3(8),4,6,9,12,15,17(22),18,20-undecaene
• CAS: 139371-82-7
• 化学式: C₂₂H₁₂Br₂
• 分子量: 436.145
• InChiKey: IBPJSVZXULFVDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,12-二溴-二苯并[c,g]菲 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(5)螺烯
  参考文献：
  名称：

  [5]螺旋的光合作用中的溴助剂

  摘要：

  苯环上的溴取代基使光环化作用远离其邻位。该原理防止[5]螺旋烯光环化和防止甲氧基光消除。这使得[5] hel烯和[5] hel烯的四甲氧基衍生物的光合作用成为可能。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80418-6
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苄基)三苯基溴化磷鎓 在 碘 、 methyloxirane 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 9,12-二溴-二苯并[c,g]菲
  参考文献：
  名称：

  使用炔复分解合成莫比乌斯三（（乙炔基）[5] 螺旋烯）大环的动力学控制

  摘要：

  共轭莫比乌斯分子的合成仍然难以捉摸，因为扭曲和大环结构是低熵物种，面临着自己的合成挑战。在这里，我们报告了从 2,13-双丙炔基 [5] 螺旋的炔复分解反应以 84% 的产率合成莫比乌斯大环。MALDI-MS、NMR 和 X 射线衍射表明螺旋烯亚基中具有 PPM/MMP 构型的双重对称性三聚体产物。或者，通过 DFT 计算确定了三重对称的 PPP/MMM 结构在热力学上更加稳定，说明这种炔烃复分解环低聚具有显着的动力学选择性。计算研究提供了对动力学选择性的深入了解，证明 PPM/MMP 与 PPP/MMM 非对映测定步骤之间的活化势垒差异为 15.4 kcal/mol。计算（ACID 和 EDDB）和实验（UV-Vis 和荧光光谱和循环伏安法）研究表明炔烃和相邻螺旋基团之间的共轭较弱，并且缺乏显着的全局芳香性。PPM/MMP 对映异构体的分离是通过分析规模的手性 HPLC 实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01430

文献信息

• The First Helical-Chiral Phosphane Ligands: rac-[5]- and rac-[6]-Heliphos
  作者：Andreas Terfort、Helmar Görls、Henri Brunner

  DOI：10.1055/s-1997-1498

  日期：1997.1

  The syntheses of two helical, chiral phosphanes in their racemic forms are described. Their helicene backbone was built up using an improved photocyclization approach. The phosphorus functionalities were introduced in the last step. Up to now, separation of the enantiomers of the helicene phosphanes could be achieved analytically but not on a preparative scale.

  描述了两种螺旋型手性磷烷的合成过程，均为其消旋形式。它们的螺旋烯主链采用改进的光环化方法构建。磷功能团在最后一步引入。到目前为止，螺旋型磷烷的对映异构体可在分析层面上分离，但尚无法在制备规模上实现。
• Carbo[5]helicene <i>versus</i> planar phenanthrene as a scaffold for organic materials in OLEDs: the electroluminescence of anthracene-functionalized emissive materials
  作者：Samik Jhulki、Abhaya Kumar Mishra、Tahsin J. Chow、Jarugu Narasimha Moorthy

  DOI：10.1039/c7nj02233f

  日期：——

  Aesthetically enticing helical structures are inextricable systems in biology, and have rapidly begun to pervade several aspects of materials science. The entry of helicenes in electroluminescent materials is very recent. In the present study, we have designed and synthesized two twisted carbo[5]helicenes functionalized with fluorescent phenylanthryl moieties, namely, CHMANT and CHDANT, for their applications

  具有美学吸引力的螺旋结构是生物学中不可分割的系统，并且已迅速渗透到材料科学的多个方面。螺旋烯在电致发光材料中的进入是最近的。在本研究中，我们已经设计并合成了两个被荧光苯基蒽基官能化的扭曲碳[5]螺旋酮，即CHMANT和CHDANT，它们在非掺杂OLED器件中用作发蓝色光的材料。其较低的类似物，即，PMANT和PDANT，基于平面菲支架还设计并合成对比螺旋的效果与基于苯基蒽的发光材料开发中的平面核。结果表明，被苯基蒽基官能化的螺旋烯不仅显示出比类似菲更好的荧光性质和热稳定性，而且还用作电致发光器件中的优良发射材料和主体材料。比较结果表明，在开发基于蒽的OLED发光材料时，作为设计元素的螺旋度（carbo [5] helicene）比平面支架（菲）要好得多。亮度（9820 CD米-2）和功率和发光效率（流明3.48 w ^ -1和4.22光盘-1从一个未掺杂的设备获得的）与制造CHDANT 是迄今为止所报道的所有螺旋材料中最高的。
• Synthesis of π-Conjugated Chiral Organoborane Macrocycles with Blue to Near-Infrared Emissions and the Diradical Character of Cations
  作者：Fei Zhao、Jingyi Zhao、Houting Liu、Yu Wang、Jiaxian Duan、Chenglong Li、Jiaqi Di、Niu Zhang、Xiaoyan Zheng、Pangkuan Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c00306

  日期：2023.5.10

  Highly emissive π-conjugated macrocycles with tunable circularly polarized luminescence (CPL) have sparked theoretical and synthetic interests in recent years. Herein, we report a synthetic approach to obtain new chiral organoborane macrocycles (CMC1, CMC2, and CMC3) that are built on the structurally chiral [5]helicenes and highly luminescent triarylborane/amine moieties embedded into the cyclic systems

  近年来，具有可调谐圆偏振发光 (CPL) 的高发射 π 共轭大环引发了理论和合成兴趣。在此，我们报告了一种合成方法，以获得新的手性有机硼烷大环化合物（CMC1、CMC2和CMC3），这些大环化合物基于结构手性 [5] 螺旋烯和嵌入环状系统的高发光三芳基硼烷/胺部分。这些很少获得的 B/N 掺杂主族手性大环化合物显示出光电和手性光学特性的独特拓扑依赖性。CMC1和CMC2显示出更高的发光不对称因子 ( g lum ) 以及增强的 CPL 亮度 (B CPL ) 与CMC3相比。还调整了电子效应，导致其发射和 CPL 响应的红移从CMC1 的蓝色到CMC3的近红外 (NIR) 区域。此外， CMC1中 N 供体位点的化学氧化产生了高度稳定的自由基阳离子 ( CMC1 ·+ SbF 6 – ) 和双自由基双阳离子物种 ( CMC1 2·2+ 2SbF 6 – )带电的开壳手性大环化合物。
• Kinetic Control in the Synthesis of a Möbius Tris((ethynyl)[5]helicene) Macrocycle Using Alkyne Metathesis
  作者：Xing Jiang、Joshua D. Laffoon、Dandan Chen、Salvador Pérez-Estrada、Andrew S. Danis、Joaquín Rodríguez-López、Miguel A. Garcia-Garibay、Jun Zhu、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/jacs.0c01430

  日期：2020.4.8

  The synthesis of conjugated Möbius molecules remains elusive since twisted and macrocyclic structures are low entropy species sporting their own synthetic challenges. Here we report the synthesis of a Möbius macrocycle in 84% yield from the alkyne metathesis of 2,13-bispropynyl[5]helicene. MALDI-MS, NMR, and X-ray diffraction indicated a trimeric product of two-fold symmetry with PPM/MMP configurations

  共轭莫比乌斯分子的合成仍然难以捉摸，因为扭曲和大环结构是低熵物种，面临着自己的合成挑战。在这里，我们报告了从 2,13-双丙炔基 [5] 螺旋的炔复分解反应以 84% 的产率合成莫比乌斯大环。MALDI-MS、NMR 和 X 射线衍射表明螺旋烯亚基中具有 PPM/MMP 构型的双重对称性三聚体产物。或者，通过 DFT 计算确定了三重对称的 PPP/MMM 结构在热力学上更加稳定，说明这种炔烃复分解环低聚具有显着的动力学选择性。计算研究提供了对动力学选择性的深入了解，证明 PPM/MMP 与 PPP/MMM 非对映测定步骤之间的活化势垒差异为 15.4 kcal/mol。计算（ACID 和 EDDB）和实验（UV-Vis 和荧光光谱和循环伏安法）研究表明炔烃和相邻螺旋基团之间的共轭较弱，并且缺乏显着的全局芳香性。PPM/MMP 对映异构体的分离是通过分析规模的手性 HPLC 实现的。
• Bromine auxiliaries in photosyntheses of [5]helicenes
  作者：Longbin Liu、Thomas J. Katz

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80418-6

  日期：1991.11

  Bromine substituents on benzene rings direct photocyclizations away from their ortho positions. This principle prevents [5]helicenes from photocyclizing and methoxyls from photoeliminating. It makes possible the photosynthesis of [5]helicene and of a tetramethoxy-derivative of [5]helicene.

  苯环上的溴取代基使光环化作用远离其邻位。该原理防止[5]螺旋烯光环化和防止甲氧基光消除。这使得[5] hel烯和[5] hel烯的四甲氧基衍生物的光合作用成为可能。