(1R,5R)-8-Methyl-4-methylene-2-((2-nitrophenyl)sulfonyl)-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one | 1447821-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5R)-8-Methyl-4-methylene-2-((2-nitrophenyl)sulfonyl)-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one
• 英文别名: (1R,5R)-8-methyl-4-methylidene-2-(2-nitrophenyl)sulfonyl-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one
• CAS: 1447821-82-0
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₅S
• 分子量: 348.379
• InChiKey: FBQMYHZTDSZSFP-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-8-Methyl-4-methylene-2-((2-nitrophenyl)sulfonyl)-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 pyridine hydrofluoride 、 氢气 、 碘 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 4-甲苯硫酚 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Longeracinphyllin A的全合成

  摘要：

  首次和不对称全合成长叶皂甙 A，一种六环水蚤生物碱，已经完成。通过银催化炔烃环化和卢氏自由基环化反应制备了四环中间体。利用膦促进的 [3 + 2] 环加成反应来构建空间拥挤的 E 环，该环带有相邻的三级和四级中心。环戊烯酮基序是通过使用分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化组装而成的。Raney Ni 还原在后期从硫代酰胺前体中释放出叔胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09186
• 作为产物：
  描述：

  2-nitro-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,5R)-8-Methyl-4-methylene-2-((2-nitrophenyl)sulfonyl)-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  水蚤生物碱daphenylline的全合成

  摘要：

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。

  DOI：

  10.1038/nchem.1694

文献信息

• Total synthesis of the Daphniphyllum alkaloid daphenylline
  作者：Zhaoyong Lu、Yong Li、Jun Deng、Ang Li

  DOI：10.1038/nchem.1694

  日期：2013.8

  vasorelaxation properties as well as elevation of nerve growth factor. Daphenylline is a structurally unique member among the predominately aliphatic Daphniphyllum alkaloids, and contains a tetrasubstituted arene moiety mounted on a sterically compact hexacyclic scaffold. Herein, we describe the first total synthesis of daphenylline. A gold-catalysed 6-exo-dig cyclization reaction and a subsequent intramolecular

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。
• Total Syntheses of Daphenylline, Daphnipaxianine A, and Himalenine D
  作者：Yu Chen、Wenhao Zhang、Lu Ren、Jian Li、Ang Li

  DOI：10.1002/anie.201711482

  日期：2018.1.22

  We report the total syntheses of daphenylline (1), daphnipaxianine A (5), and himalenine D (6), three Daphniphyllum alkaloids from the calyciphylline A subfamily. A pentacyclic triketone was prepared by using atom‐transfer radical cyclization and the Lu [3+2] cycloaddition as key steps. Inspired by the proposed biosynthetic relationship between 1 and another calyciphylline A type alkaloid, we developed

  我们报告了总的合成的daphenylline（1），daphnipaxianine A（5）和healenine D（6），三个Daphniphyllum生物碱从calyciphylline A亚家族。通过使用原子转移自由基环化和Lu [3 + 2]环加成作为关键步骤，制备了五环三酮。通过之间的提议的生物合成关系启发1和另一calyciphylline A型生物碱，我们开发了一种扩环/芳构化/醛醇级联构建的四取代的苯部分1。还通过C = C键迁移/醛醇环化方法将多功能三酮中间体精制为5和6。
• Total Synthesis of Longeracinphyllin A
  作者：Jian Li、Wenhao Zhang、Fei Zhang、Yu Chen、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.7b09186

  日期：2017.10.25

  The first and asymmetric total synthesis of longeracinphyllin A, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid, has been accomplished. A tetracyclic intermediate was prepared through silver-catalyzed alkyne cyclization and Luche radical cyclization. A phosphine-promoted [3 + 2] cycloaddition reaction was exploited to construct the sterically congested E ring bearing vicinal tertiary and quaternary centers. The

  首次和不对称全合成长叶皂甙 A，一种六环水蚤生物碱，已经完成。通过银催化炔烃环化和卢氏自由基环化反应制备了四环中间体。利用膦促进的 [3 + 2] 环加成反应来构建空间拥挤的 E 环，该环带有相邻的三级和四级中心。环戊烯酮基序是通过使用分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化组装而成的。Raney Ni 还原在后期从硫代酰胺前体中释放出叔胺。
• Synthesis of the 6,6,5,7-tetracyclic core of daphnilongeranin B
  作者：Xiaochun Xiong、Yong Li、Zhaoyong Lu、Ming Wan、Jun Deng、Shuhang Wu、Huawu Shao、Ang Li

  DOI：10.1039/c3cc47873d

  日期：——

  An efficient approach toward the synthesis of the 6,6,5,7-tetracyclic core of the daphnilongeranin B, a Daphniphyllum alkaloid, is reported. The bridged 6,6-bicyclic system was constructed using a gold(I) catalysed Conia-ene reaction, while the 5- and 7-membered rings were assembled by two diastereoselective Michael addition reactions, respectively.

  报道了一种高效合成大葱碱B的6,6,5,7-四环核心的策略。通过金(I)催化的Conia-ene反应构建了桥联的6,6-双环体系，而5和7个成员的环则分别通过两次立体选择性的Michael加成反应组装而成。