苯基[2-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基]甲醇 | 913192-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基[2-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基]甲醇
• 英文名称: phenyl[2-[(trimethylsilanyl)ethynyl]phenyl]methanol
• 英文别名: phenyl(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)methanol；Phenyl-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]methanol
• CAS: 913192-84-4
• 化学式: C₁₈H₂₀OSi
• 分子量: 280.442
• InChiKey: BCZMGQJOYOYTNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基[2-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基]甲醇 在 水 、 碘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以58%的产率得到3-phenyl-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Molecular iodine mediated cyclization reactions of 2-(1-alkynyl)benzylic alcohols to substituted indenones

  摘要：

  efficient I-2-mediated approach to the synthesis of disubstituted indenones from readily available 2-alkynylbenzyl alcohols in the presence of H2O has been developed. These results are different from the known iodocyclization reactions in which O-containing heterocycles are obtained. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.030
• 作为产物：
  描述：

  环己-2,4-二烯-1-酮 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 苯基[2-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基酰胺的发散C?H插入-环化级联

  摘要：

  通过将 ynamide 插入 C(sp 3 )  H 键来获取金卡宾反应模式。通过N-烯丙基酰胺的级联多环化形成稠合氮杂环支架，分子复杂性显着增加。尽管在金催化高效合成富含 C(sp 3 ) 的多环化合物和铜催化合成稠合吡啶衍生物方面存在多种竞争途径，但仍观察到了出色的选择性。通过结构-反应性研究探索了各自的金-烯酮亚胺和烯酮亚胺活化途径，并且同位素标记识别了这两个过程中限制周转的C- H键断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201507167

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed and Thermally Induced Intramolecular Migration of<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles: New Approaches to 1,2-Dihydroisoquinolines and 1-Indanones
  作者：Run Sun、Yu Jiang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201504914

  日期：2016.4.11

  New rhodium(II)‐catalyzed or thermally induced intramolecular alkoxy group migration of N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles has been developed, affording divergent synthesis of 1,2‐dihydroisoquinoline and 1‐indanone derivatives according to different conditions. N‐Sulfonyl keteneimine is the key intermediate for the synthesis of dihydroisoquinoline, whereas the aza‐vinyl carbene intermediate results in the

  已开发出新的铑（II）催化或热诱导的N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子内烷氧基迁移，可根据不同条件提供1,2-二氢异喹啉和1-茚满酮衍生物的多样化合成。N-磺酰基酮亚胺是合成二氢异喹啉的关键中间体，而氮杂-乙烯基卡宾中间体则导致1-茚满酮的形成。
• A Novel Tandem [2 + 2] Cycloaddition−Dieckmann Condensation with Ynolate Anions. Efficient Synthesis of Substituted Cycloalkenones and Naphthalenes via Formal [<i>n</i> + 1] Cycloaddition
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo015929w

  日期：2001.11.1

  A novel tandem [2 + 2] cycloaddition-Dieckmann condensation via ynolate anions is described. Ynolate anions are useful for the formation of reactive beta-lactone enolates via a pathway not involving the enolization of the corresponding beta-lactones. The [2 + 2] cycloaddition of ynolate anions with delta- or gamma-keto esters, followed by Dieckmann condensation, gives bicyclic beta-lactones, which

  描述了一种新颖的串联双[2 + 2]环加成反应-狄克曼经由via酸根阴离子的缩合反应。矢酸根阴离子可通过不涉及相应的β-内酯烯醇化的途径用于反应性β-内酯烯醇酸酯的形成。用δ-或γ-酮酸酯将[2 + 2]环酸酯阴离子进行环加成反应，然后进行Dieckmann缩合反应，生成双环β-内酯，该二环β-内酯易于脱羧生成一个合成有用的2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮。该串联反应应用于高度取代的萘的新型一锅合成。
• Gold‐catalyzed Intermolecular Oxidations of 2‐Ketonyl‐1‐ethynyl Benzenes with N‐Hydoxyanilines to Yield 2‐Aminoindenones via Gold Carbene Intermediates
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Deepak B. Huple、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201606467

  日期：2016.9.19

  Gold‐catalyzed oxidations of 2‐ketonyl‐1‐ethynyl benzenes with N‐hydroxyanilines yield 2‐aminoindenone derivatives efficiently. Experimental data suggests that this process involves an α‐oxo gold carbene intermediate, generated from the attack of N‐hydroxyaniline on furylgold carbene intermediate, rather than the typical attack of oxidants on π‐alkynes.

  金催化的2-酮基-1-乙炔基苯与N-羟基苯胺的氧化反应可高效地生成2-氨基茚满酮衍生物。实验数据表明，该过程涉及α-氧代金卡宾中间体，该中间体是由N-羟基苯胺对呋喃金卡宾中间体的攻击所产生的，而不是氧化剂对π-炔烃的典型攻击。
• Gold-Catalyzed Formal Cycloaddition of 2-Ethynylbenzyl Ethers with Organic Oxides and α-Diazoesters
  作者：Samir Kundlik Pawar、Chiou-Dong Wang、Sabyasachi Bhunia、Appaso Mahadev Jadhav、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201303016

  日期：2013.7.15

  A world of possibilities: Gold‐catalyzed reactions of 2‐ethynylbenzyl ethers with organic oxides and α‐diazoesters gave 1,3‐dihydroisobenzofuran and naphthalene derivatives, respectively (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). Mechanisms for the formation of the formal cycloadducts were elucidated by isotope labeling.

  可能性无限：2-乙炔基苄基醚与有机氧化物和α-重氮酯的金催化反应分别得到1,3-二氢异苯并呋喃和萘衍生物（参见方案； EWG =吸电子基团）。通过同位素标记阐明了形成正式环加合物的机理。
• Gold Catalysis: Catalyst Oxidation State Dependent Dichotomy in the Cyclization of Furan-Yne Systems with Aromatic Tethers
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Julia Hofmann、Shuai Shi、Alexander Schütz、Matthias Rudolph、Christian Lothschütz、Marcel Wieteck、Miriam Bührle、Michael Wölfle、Frank Rominger

  DOI：10.1002/chem.201202004

  日期：2013.1.2

  pathway was observed with the cationic gold(I) catalyst. In the latter case, a mechanistically interesting reaction cascade initiated a formal alkyne insertion into the furyl‐sp3‐C bond, which gave indene derivatives as the final products. This new reaction pathway depends on the aromatic moiety in the tether, which stabilizes a crucial cationic intermediate as a benzylic cation.

  四种不同的合成策略导致了各种呋喃-炔系统，其中的系链中包含芳基系统。由于通向这些系统的路径短（四个步骤或更少），因此可以轻松制备小的基材库。这些用AuCl 3或加戈斯的催化剂Ph 3 PAuNTf 2络合物处理。AuCl 3催化的反应提供了高度取代的芴衍生物，这是一类非常重要的化合物，是具有非凡能力的发光体的前体。相反，阳离子金（I）催化剂观察到不同的机理途径。在后一种情况下，机械上有趣的反应级联引发了正式的炔烃插入Furyl-sp 3中-C键，使茚衍生物成为最终产物。这种新的反应途径取决于系链中的芳族部分，该部分可稳定关键的阳离子中间体（如苄基阳离子）。