9,9-双(9H-芴-9-基)芴 | 1064-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9,9-双(9H-芴-9-基)芴
• 英文名称: 9,9':9'9''-terfluorenyl
• 英文别名: 9,9-bis(9H-fluorenyl)-9H-fluorene；9H,9''H-9,9':9',9''-terfluorene；9,9-Di-9-fluorenylfluoren；terfluorenyl；9,9';9',9''-[9,9';9',9'']terfluorene；9,9';9',9''-[9,9';9',9'']Terfluoren；9,9':9',9''-Ter-9H-fluorene；9,9-bis(9H-fluoren-9-yl)fluorene
• CAS: 1064-37-5；42759-03-5；42759-04-6
• 化学式: C₃₉H₂₆
• 分子量: 494.635
• InChiKey: FUNGMMDHWWTWCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  300 °C
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-双(9H-芴-9-基)芴 在 溴 、 三氯化铁 作用下， 生成 2-bromo-[9,9',9',9'']terfluorene
  参考文献：
  名称：

  9,9'的稳定旋转异构体的异构化：9',9"-三芴基

  摘要：

  通过自由基过程将 s-cis, s-trans-9,9': 9',9"-三芴基转变为 s-cis, s-cis 形式的构象变化是通过与 N-溴代琥珀酰亚胺的反应进行的和各种氧化剂。用氢化铝锂和氢化双（2-甲氧基乙氧基）铝钠处理时发生了相反的变化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1480
• 作为产物：
  描述：

  9-溴芴 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 9,9-双(9H-芴-9-基)芴
  参考文献：
  名称：

  Studies on Fluorene Derivatives. XIII. The Formation of Tribiphenylenepropane by Self-condensation of Dibiphenyleneethylene

  摘要：

  DOI：

  10.1246/bcsj.35.408

文献信息

• A Variation of Titanium-Induced Carbonyl Coupling – Synthesis and Conformations of Terfluorenyl
  作者：Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1979::aid-ejoc1979>3.0.co;2-2

  日期：1999.8

  Reaction of fluorenone (4) with a low-valent titanium reagent generated from TiCl4 and Zn in THF in the presence of pyridine gave terfluorenyl (6) in 71% yield, bifluorenylidene (2), the conventional McMurry reaction product, in 2% yield, and additional reduction products. The reductive “trimerization” was rationalized in terms of an attack of the intermediate fluorenone dianion on bifluorenylidene

  在吡啶存在下，芴酮 (4) 与由 TiCl4 和 Zn 在 THF 中生成的低价钛试剂反应得到三芴基 (6)，产率 71%，二芴基 (2)，常规 McMurry 反应产物，产率 2% ，以及额外的还原产物。就中间芴酮二价阴离子对二芴基的攻击而言，还原性“三聚化”被合理化。6 的单晶的分子结构表明近似 C2 构象，具有略微扭曲的中心环，以及中心和侧五元环之间二面角为 58.1° 和 58.0° 的两个同样折叠的侧部部分。AM1 和 PM3 计算显示 C2 全局最小值，类似于晶体中的构象。计算出的 Cs 过渡态构象为 21.3 (AM1) 和 19。9 (PM3) kcal/mol 的能量比全球 C2 最小值高。6 上的 2D-NMR NOESY 实验支持溶液中的 C2 (+sc,+sc) 或 C2 (-sc,-sc) 构象。
• Formation of 9,9′:9′,9″-Terfluorenyl Isomers Using Metalated Fluorenes as Synthetic Intermediates
  作者：Masahiro Minabe、Kazuo Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.48.1301

  日期：1975.4

  Rotational isomers of 9,9′: 9′,9″-terfluorenyl were obtained by the addition of 9-lithiofluorene to 9,9′-bifluorenylidene (III). 2,7-Dibromo- (VI) and 2,7,2″,7″-tetrabromo-9′,9″-terfluorenyl (VIII) resulted from similar reactions of the corresponding bromo-derivatives. 9-Lithio-9,9′-bifluorenyl was treated with 9-bromo-9,9′-bifluorenyl to give 9,9′-bis(9,9′-bifluorenyl) (X), 9,9′: 9′,9″-terfluorenyl

  通过将 9-锂硫芴加成到 9,9'-二芴基 (III) 获得 9,9': 9',9"-三芴基的旋转异构体。2,7-Dibromo-(VI) 和 2,7,2",7"-tetrabromo-9',9"-terfluorenyl (VIII) 由相应溴代衍生物的类似反应产生。9-Lithio-9,9'-bifluorenyl 用 9-bromo-9,9'-bifluorenyl 处理得到 9,9'-bis(9,9'-bifluorenyl) (X), 9,9': 9' ,9"-三芴基异构体（mp 293 °C (dec) (I) 和 mp 257 °C (dec) (II)）、9,9'-二芴基 (IX)、III 和芴酮。I 被金属钾异构化得到另一个旋转异构体 II，它分解成其组分 IX、III 和芴 (IV)。
• Rotational Isomerism in Fluorene Derivatives. III. The Conformation of 9-(9-Fluorenyl)-9-(2-substituted 9-fluorenyl)fluorene Derivatives
  作者：Shoji Kajigaeshi、Shizuo Fujisaki、Ichishi Aizu、Hiroshi Hara

  DOI：10.1246/bcsj.52.3569

  日期：1979.12

  The conformations of 9,9-di(9-fluorenyl)fluorene derivatives (1) with substituents at the 2- or 2,7-positions in a terminal fluorene ring were illustrated by the gauche-gauche forms at room temperature. DNMR studies of 1 gave the values of about 85–88 kJ/mol for the free energy of activation (ΔG\eweq) for the restricted rotation around the C(9)–C(9) bonds. The conformation of 9,9-di(9-fluorenyl) fluorene

  9,9-二(9-芴基)芴衍生物 (1) 在末端芴环的 2- 或 2,7- 位具有取代基的构象在室温下由 gauche-gauche 形式说明。1 的 DNMR 研究给出了围绕 C(9)-C(9) 键的受限旋转的活化自由能 (ΔG\eweq) 的值约为 85-88 kJ/mol。1 的母体化合物 9,9-二(9-芴基) 芴的构象也显示为室温下唯一的 gauche-gauche (+sc, +sc 或 -sc, -sc) 形式。
• The Michael Reactions of Chloro-substituted-9,9′-bifluorenylidenes with Fluorenes and a Comparison with Analogous Halogen Compounds
  作者：Masahiro Minabe、Kazuo Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.48.586

  日期：1975.2

  The Michael reactions of 2-chloro- and 2,7-dichloro-9,9′-bifluorenylidenes with fluorenes were investigated. Structures of these products were confirmed by syntheses through the well-established reactions of 9-lithiofluorenes and 9-bromo-9,9′-bifluorenyls. The formation of some abnormal compounds is explained by intermediary formation of 2,7-dichloro-9,9′-bifluorenylidene from the reaction of 9,9′-bifluorenylidene

  研究了 2-氯-和 2,7-二氯-9,9'-二芴基与芴的迈克尔反应。这些产物的结构通过 9-锂硫芴和 9-溴-9,9'-二芴基的成熟反应通过合成确认。一些异常化合物的形成可以通过 9,9'-二芴基与 2,7-二氯芴与溴代衍生物的反应中间形成 2,7-二氯-9,9'-二芴基来解释。相应的氟和碘系列主要产生正常的加成产物。这些差异是根据卤素取代基的感应和空间效应来解释的。
• The Michael Reactions of Substituted 9,9′-Bifluorenylidenes with 2-Iodo-and 2,7-Diiodofluorene, and Some Other Reactions of Iodofluorenes
  作者：Masahiro Minabe、Kazuo Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.45.3196

  日期：1972.10

  only the normal adducts, but also some abnormal compounds. Some new iodo-substituted fluorenes, -9,9′-bifluorenylidenes, -9,9-bifluorenyls, and -1,4-bis(2,2′-biphenylylene)-1,3-butadienes, were synthesized. The hydrogenolyses of 2- or 2,7-di-iodofluorene with lithium aluminum hydride, Raney nickel, and hydriodic acid were performed relatively smoothly to give fluorene. The Grignard and the Ullmann

  2-碘芴和 9,9'-二芴基之间的迈克尔加成反应仅产生正常的加成产物。芴与 2,2'-二碘-9,9'-二芴基、2,7-二碘芴与 9,9'-二芴基以及芴与 2,7,2',7'-四碘基的反应相同9,9'-二芴基不仅提供了正常的加合物，还提供了一些异常的化合物。合成了一些新的碘取代芴、-9,9'-二芴基、-9,9-二芴基和-1,4-双(2,2'-二亚苯基)-1,3-丁二烯。2-或2,7-二碘芴与氢化铝锂、阮内镍和氢碘酸的氢解反应相对顺利，得到芴。2- 或 2,7- 二碘芴的格氏反应和乌尔曼反应得到通常的预期化合物，以及一些不寻常的产物。