(3S,6R,9S)-3-benzyloxymethyl-9-ethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-4-ene | 113457-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,6R,9S)-3-benzyloxymethyl-9-ethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-4-ene
• 英文别名: (3S,6R,9S)-9-ethyl-3-(phenylmethoxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-ene
• CAS: 113457-93-5；113531-54-7；113531-57-0
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: QJGGPORRBLBZSH-YTQUADARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,9S)-3-benzyloxymethyl-9-ethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-4-ene 在 氨 、 lithium 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 (+)-talaromycin A
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. V. Total Synthesis of (+)-Talaromycin A and (-)-Talaromycin B.

  摘要：

  (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B 的全合成是利用一个共同的中间体 (3) 完成的。螺环酮（3）通过亚磺酰基的热分解、C9 位的 C1 单元伸长和螺环中心的异构化转化为烯烃（4）。另一方面，3 在 C9 位异构化为 7，然后以类似于 (+)-talaromycin A 的方式转化为烯烃 (5)。这些中间产物（4 和 5）分别通过三氟乙酸加成反应和氧巯基转化为 (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.946
• 作为产物：
  描述：

  二乙基(3-氧代丙基)丙二酸酯 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (3S,6R,9S)-3-benzyloxymethyl-9-ethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基手性的不对称诱导。（+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的全合成

  摘要：

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96304-4

文献信息

• IWATA, CHUZO;FUJITA, MASAHIRO;MORITANI, YASUNORI;HATTORI, KOHJI;IMANISHI,+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 27, 3135-3138
  作者：IWATA, CHUZO、FUJITA, MASAHIRO、MORITANI, YASUNORI、HATTORI, KOHJI、IMANISHI,+

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric induction by sulfinyl chirality. A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B
  作者：Chuzo Iwata、Masahiro Fujita、Yasunori Moritani、Kohji Hattori、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96304-4

  日期：1987.1

  A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B was accomplished by means of successive asymmetric induction of all chiral centers using a chiral sulfinyl group.

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。
• Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. V. Total Synthesis of (+)-Talaromycin A and (-)-Talaromycin B.
  作者：Chuzo IWATA、Naoyoshi MAEZAKI、Kohji HATTORI、Masahiro FUJITA、Yasunori MORITANI、Yoshiji TAKEMOTO、Tetsuaki TANAKA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.946

  日期：——

  The total synthesis of (+)-talaromycin A and (-)-talaromycin B was accomplished by utilizing a common intermediate (3). The spiroketal (3) was converted to the olefin (4) via thermolysis of the sulfinyl group, C1-unit elongation at the C9-position, and isomerization at the spiro center. On the other hand, 3 was isomerized to 7 at the C9-position and then converted to the olefin (5) in a similar manner to that described for (+)-talaromycin A. These intermediates (4 and 5) were transformed into (+)-talaromycin A and (-)-talaromycin B via addition reaction of trifluoroacetic acid and oxymercuration, respectively.

  (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B 的全合成是利用一个共同的中间体 (3) 完成的。螺环酮（3）通过亚磺酰基的热分解、C9 位的 C1 单元伸长和螺环中心的异构化转化为烯烃（4）。另一方面，3 在 C9 位异构化为 7，然后以类似于 (+)-talaromycin A 的方式转化为烯烃 (5)。这些中间产物（4 和 5）分别通过三氟乙酸加成反应和氧巯基转化为 (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B。