6-(2'-tert-butoxycarbonyl-2'-propenyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone | 785827-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-(2'-tert-butoxycarbonyl-2'-propenyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: Tert-butyl 2-[(1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl)methyl]prop-2-enoate；tert-butyl 2-[(1,3-dimethyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 785827-61-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: IWDMKKLMOQSREC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(2'-tert-butoxycarbonyl-2'-propenyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 以40%的产率得到tert-butyl (1R,3R,5R)-1,7-dimethyl-8-oxobicyclo[3.3.1]non-6-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过连续的2-环己烯酮的迈克尔反应构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的立体化学研究。

  摘要：

  提出了一种通过环己烯酮与丙烯酸酯的依次Michael反应，使用K2CO3和TBAB（n-Bu4N + Br-）实际构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的方法。该构建可以在区域选择性相似的趋势下以逐步反应和一锅反应进行。分子内迈克尔反应中的α-区域选择性与分子间反应中的立体电子学相符，这是基于考虑到烯醇酸酯I（闭环前体）的HOMO轨道分布而进行的分子间反应，尽管反应位点被三取代并在大多数情况下易于发生位阻呈现的示例中。对于在α或γ位取代的乙酰氧基甲基丙烯酸酯，取代基（R2和R3）的空间位阻用作诱导高区域控制的控制因素。闭环形成的烯醇盐II质子化中的面部选择也受到这些取代基的影响。在分子内迈克尔反应和烯醇盐II的质子化中，铵抗衡阳离子都起着重要作用。

  DOI：

  10.1039/b615702e
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基环己-2-烯-1-酮 、 tert-butyl 2-(acetoxymethyl)acrylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到6-(2'-tert-butoxycarbonyl-2'-propenyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  通过2-环己烯酮衍生物的连续迈克尔反应构建双环[3.3.1]壬烯酮核

  摘要：

  双环[3.3.1]壬烯酮核的构建是通过连续的迈克尔反应逐步环合2-环己烯酮衍生物和丙烯酸酯实现的。该过程也可以通过一锅法进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.068

文献信息

• Construction of the bicyclo[3.3.1]nonenone core by successive Michael reactions of 2-cyclohexenone derivatives
  作者：Ryukichi Takagi、Takashi Nerio、Yukiko Miwa、Shuji Matsumura、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.068

  日期：2004.9

  Construction of the bicyclo[3.3.1]nonenone core was achieved by stepwise annulation of 2-cyclohexenone derivatives and acrylates via successive Michael reactions. The process could also be effected by a one-pot procedure.

  双环[3.3.1]壬烯酮核的构建是通过连续的迈克尔反应逐步环合2-环己烯酮衍生物和丙烯酸酯实现的。该过程也可以通过一锅法进行。
• Stereochemical investigation on the construction of poly-functionalized bicyclo[3.3.1]nonenones by successive Michael reactions of 2-cyclohexenones
  作者：Ryukichi Takagi、Yukiko Miwa、Takashi Nerio、Yuta Inoue、Shuji Matsumura、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/b615702e

  日期：——

  HOMO orbital profile of the enolate I, the precursor to ring-closure, although the reaction site was trisubstituted and prone to steric hindrance in most of the examples presented. For the acetoxymethylacrylates substituted at either the alpha or gamma position, steric hindrance of the substituents (R2 and R3) served as a controlling factor to induce high regiocontrol. Facial selection in the protonation

  提出了一种通过环己烯酮与丙烯酸酯的依次Michael反应，使用K2CO3和TBAB（n-Bu4N + Br-）实际构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的方法。该构建可以在区域选择性相似的趋势下以逐步反应和一锅反应进行。分子内迈克尔反应中的α-区域选择性与分子间反应中的立体电子学相符，这是基于考虑到烯醇酸酯I（闭环前体）的HOMO轨道分布而进行的分子间反应，尽管反应位点被三取代并在大多数情况下易于发生位阻呈现的示例中。对于在α或γ位取代的乙酰氧基甲基丙烯酸酯，取代基（R2和R3）的空间位阻用作诱导高区域控制的控制因素。闭环形成的烯醇盐II质子化中的面部选择也受到这些取代基的影响。在分子内迈克尔反应和烯醇盐II的质子化中，铵抗衡阳离子都起着重要作用。