(3S,4R,5S)-4-[(1S,2R)-2-Benzyloxy-1-(2-benzyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-oct-7-enenitrile | 911236-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4R,5S)-4-[(1S,2R)-2-Benzyloxy-1-(2-benzyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-oct-7-enenitrile
• 英文别名: (3S,4R,5S)-4-[(3S,4R)-1,4-bis(phenylmethoxy)hept-6-en-3-yl]oxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methyloct-7-enenitrile
• CAS: 911236-83-4
• 化学式: C₃₆H₅₃NO₄Si
• 分子量: 591.907
• InChiKey: GNBWCNGBSCLVES-OVVQRNIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.02
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5S)-4-[(1S,2R)-2-Benzyloxy-1-(2-benzyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-oct-7-enenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin A 的对映选择性全合成：收敛耦合策略和完成

  摘要：

  报告了一种高度收敛的对映选择性全合成短杆菌毒素 A。[X+2+X] Horner-Wadsworth-Emmons/脱水环化/还原醚化收敛耦合策略的发展允许从四个环醚亚基合成两个高级四环片段的统一方法。两个四环片段的 Horner-Wittig 偶联提供了用于还原醚化的底物，其成功提供了后期四醇中间体。四醇通过快速的选择性氧化过程转化为天然产物，然后进行亚甲基化。

  DOI：

  10.1002/chem.200900777
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 碘 、 三甲基铝 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (3S,4R,5S)-4-[(1S,2R)-2-Benzyloxy-1-(2-benzyloxy-ethyl)-pent-4-enyloxy]-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-oct-7-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  短毒素A的ABCDE片段的合成得到改进。

  摘要：

  描述了短毒素A BCDE片段的第二代合成。开发了新的反应，其扩展了不对称乙醇酸酯烷基化反应的效用并改善了放大规模，从而提供了克量的B和E亚基。还实现了对四环会聚组件的重大改进。另外，完成了A环内酯的形成以完成ABCDE五环。

  DOI：

  10.1021/ol0615782

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Convergent Coupling Strategy and Completion
  作者：Michael T. Crimmins、J. Lucas Zuccarello、Patrick J. McDougall、J. Michael Ellis

  DOI：10.1002/chem.200900777

  日期：2009.9.14

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of brevetoxin A is reported. The development of a [X+2+X] Horner–Wadsworth–Emmons/cyclodehydration/reductive etherification convergent coupling strategy allowed a unified approach to the synthesis of two advanced tetracyclic fragments from four cyclic ether subunits. The Horner–Wittig coupling of the two tetracyclic fragments provided substrates

  报告了一种高度收敛的对映选择性全合成短杆菌毒素 A。[X+2+X] Horner-Wadsworth-Emmons/脱水环化/还原醚化收敛耦合策略的发展允许从四个环醚亚基合成两个高级四环片段的统一方法。两个四环片段的 Horner-Wittig 偶联提供了用于还原醚化的底物，其成功提供了后期四醇中间体。四醇通过快速的选择性氧化过程转化为天然产物，然后进行亚甲基化。
• Improved Synthesis of the ABCDE Fragment of Brevetoxin A
  作者：Michael T. Crimmins、Patrick J. McDougall、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/ol0615782

  日期：2006.8.1

  described. Novel reactions were developed that extend the utility of the asymmetric glycolate alkylation reaction and improve scale-up to provide gram quantities of the B and E subunits. Significant improvements to the convergent assembly of the tetracycle were also realized. In addition, formation of the A ring lactone was accomplished to complete the ABCDE pentacycle.

  描述了短毒素A BCDE片段的第二代合成。开发了新的反应，其扩展了不对称乙醇酸酯烷基化反应的效用并改善了放大规模，从而提供了克量的B和E亚基。还实现了对四环会聚组件的重大改进。另外，完成了A环内酯的形成以完成ABCDE五环。