9-氢过氧基-11,12-十八碳二烯酸 | 63121-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 9-氢过氧基-11,12-十八碳二烯酸
• 英文名称: 9-hydroperoxy-(10E,12E)-octadecadienoic acid
• 英文别名: (10E,12E)-9-hydroperoxy-10,12-octadecadienoic acid；9-hydroperoxy-10-trans,12-trans-octadecadienoic acid；9-Hpode；(10E,12E)-9-hydroperoxyoctadeca-10,12-dienoic acid
• CAS: 63121-49-3
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: JGUNZIWGNMQSBM-SIGMCMEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-氢过氧基-11,12-十八碳二烯酸 在 三苯基膦 作用下， 生成 9-Hode
  参考文献：
  名称：

  Autoxidation of polyunsaturated lipids. Factors controlling the stereochemistry of product hydroperoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00537a032
• 作为产物：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 生成 9-氢过氧基-11,12-十八碳二烯酸
  参考文献：
  名称：

  KURODA, YASUHISA;SERA, TAKASHI;OGOSHI, HISANOBU, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 2793-2794

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rate Constants for Peroxidation of Polyunsaturated Fatty Acids and Sterols in Solution and in Liposomes
  作者：Libin Xu、Todd A. Davis、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja9029076

  日期：2009.9.16

  Rate constants for autoxidation propagation of several unsaturated lipids in benzene solution at 37 degrees C and in phosphatidylcholine liposomes were determined by a linoleate radical clock. This radical clock is based on competition between hydrogen atom abstraction by an intermediate peroxyl radical derived from linoleic acid that leads to a trans,cis-conjugated hydroxyoctadecadienoic product and

  在 37 摄氏度的苯溶液中和磷脂酰胆碱脂质体中，几种不饱和脂质的自氧化传播速率常数由亚油酸自由基时钟确定。该自由基时钟基于由亚油酸衍生的中间体过氧自由基提取氢原子之间的竞争，导致反式，顺式共轭羟基十八碳二烯产物和相同过氧的 β 断裂，产生反式，反式产物羟基十八碳二烯酸。通过这种方法在溶液中相对于亚油酸 (k(p) = 62 M(-1) s(-1)) 确定的速率常数是：花生四烯酸 (k(p) = 197 +/- 13 M(-1) s(-1))、二十碳五烯酸 (k(p) = 249 +/- 16 M(-1) s(-1))、二十二碳六烯酸 (k(p) = 334 +/- 37 M(-1)) s(-1)), 胆固醇 (k(p)= 11 +/- 2 M(-1) s(-1)), 和 7-脱氢胆固醇 (k(p)= 2260 +/- 40 M(-1) s(-1))。还进行了甘油磷脂酰胆碱分子种类的各种混合
• Development and Application of a Peroxyl Radical Clock Approach for Measuring Both Hydrogen-Atom Transfer and Peroxyl Radical Addition Rate Constants
  作者：Quynh Do、David D. Lee、Andrew N. Dinh、Ryan P. Seguin、Rutan Zhang、Libin Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01920

  日期：2021.1.1

  rate-determining step in free radical lipid peroxidation is the propagation of the peroxyl radical, where generally two types of reactions occur: (a) hydrogen-atom transfer (HAT) from a donor to the peroxyl radical; (b) peroxyl radical addition (PRA) to a “C═C” double bond. Peroxyl radical clocks have been used to determine the rate constants of HAT reactions (kH), but no radical clock is available to measure

  自由基脂质过氧化反应的速率决定步骤是过氧自由基的扩散，通常发生两种类型的反应：（a）从供体到过氧自由基的氢原子转移（HAT）；（b）“C═C”双键的过氧自由基加成（PRA）。过氧自由基时钟已用于确定HAT反应的速率常数（k H），但没有自由基时钟可用于测量PRA反应的速率常数（k add）。在这项工作中，我们修改了基于亚油酸酯的过氧自由基时钟的分析方法，以便能够同时测量k H和k add。与原始方法相比，此新方法涉及使用强还原剂LiAlH 4来完全还原HAT和PRA衍生的产物，以及相对定量的总亚油酸酯氧化产物（有或没有还原）。然后将新方法应用于测量几种有机底物系列的k H和k add值，这些有机底物包括对位和间位取代的苯乙烯，取代的共轭二烯和环状烯烃。此外，k H和k加首次确定了各种具有生物重要性的脂质的值，包括共轭脂肪酸，固醇，辅酶Q10和亲脂性维生素，例如维生素D 3和A。
• Properties of a mini 9R-lipoxygenase from Nostoc sp. PCC 7120 and its mutant forms
  作者：Alexandra-Zoi Andreou、Marian Vanko、Lydia Bezakova、Ivo Feussner

  DOI：10.1016/j.phytochem.2008.03.002

  日期：2008.6

  linoleic acid esterified to a bulky phosphatidylcholine molecule as a substrate suggested a tail-fist binding orientation of the substrate. Site directed mutagenesis of the alanine to glycine did not cause alterations in the stereospecificity of the products, while mutation of the alanine to valine or isoleucine modified both regio- and enantioselectivity of the enzyme. Kinetic measurements revealed

  脂氧合酶 (LOX) 由一类催化多不饱和脂肪酸的区域和立体定向双加氧的酶组成。目前的报道提出，R-脂肪氧化酶活性位点的保守甘氨酸残基和S-脂肪氧化酶相应位置的丙氨酸残基在决定产物的立体化学方面起着至关重要的作用。最近，来自 Nostoc sp. 的具有亚油酸二醇合酶活性的双功能脂肪氧化酶。鉴定了具有 R 立体特异性的 PCC7120 和迄今为止在手性特异性序列决定簇位置携带丙氨酸而不是保守甘氨酸的独特特征。在大肠杆菌中表达后纯化重组羧基末端结构域。该酶使用酯化为庞大的磷脂酰胆碱分子的亚油酸作为底物的能力表明底物的尾拳结合方向。将丙氨酸定点诱变为甘氨酸不会引起产物立体特异性的改变，而将丙氨酸突变为缬氨酸或异亮氨酸改变了酶的区域选择性和对映选择性。动力学测量表明，用 Gly 或 Val 取代 Ala 不会显着影响反应特性，而 A162I 突变体显示 vmax 降低。根据获得的诱变数据，
• Quantitative HPLC Determination of the Antioxidant Activity of Capsaicin on the Formation of Lipid Hydroperoxides of Linoleic Acid:  A Comparative Study against BHT and Melatonin
  作者：David E. Henderson、Adam M. Slickman、Susan K. Henderson

  DOI：10.1021/jf980949t

  日期：1999.7.19

  The antioxidant activity of capsaicin, as compared to BHT and melatonin, was determined by the direct measurement of lipid hydroperoxides formed upon linoleic acid autoxidation initiated by AIBN. The formation of four isomeric lipid hydroperoxides was detected after reverse-phase HPLC separation. Data from three detectors, UV absorption, glassy carbon electrode electrochemical detection, and postcolumn

  与BHT和褪黑激素相比，辣椒素的抗氧化活性是通过直接测量AIBN引发的亚油酸自氧化形成的脂质氢过氧化物来确定的。反相HPLC分离后检测到四种异构体脂质氢过氧化物的形成。比较了三个检测器（紫外线吸收，玻璃碳电极电化学检测和使用鲁米诺的柱后化学发光）的数据。辣椒素在抑制脂质氢过氧化物形成方面比褪黑激素更有效，但不如BHT有效。在氧化过程中观察到了辣椒素和BHT二聚体的形成，并使用APCI MS（n）对二聚体进行了表征。
• Catalytic Production of Oxo-fatty Acids by Lipoxygenases Is Mediated by the Radical–Radical Dismutation between Fatty Acid Alkoxyl Radicals and Fatty Acid Peroxyl Radicals in Fatty Acid Assembly
  作者：Yuta Takigawa、Ichiro Koshiishi

  DOI：10.1248/cpb.c19-00975

  日期：2020.3.1

  (E/Z)-HpODEs to an (E/Z)-linoleate alkoxyl radical through one-electron reduction. Taken together, we propose that (E/Z)-OxoODEs and (E/E)-HpODEs are produced through radical-radical dismutation between (E/Z)-linoleate alkoxyl radical and (E/E)-linoleate peroxyl radical. Furthermore, the production of (E/Z)-OxoODEs and (E/E)-HpODEs was remarkably inhibited by a hydrophobic radical scavenger, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine

  氧十八碳二烯酸（OxoODE）在生物学上起过氧化物酶体增殖物激活受体（PPAR）激动剂的作用，并且已知在脂氧合酶/亚油酸酯系统中产生。OxoODE似乎源自亚油酸脂氧合酶催化的拟过氧化物酶反应，由亚油酸（E / Z）-氢过氧十八碳二烯酸（（E / Z）-HpODEs）生成的亚油酸酯烷氧基自由基。然而，烷氧基自由基转化为OxoODE的机制仍然不清楚。在本研究中，我们确认了氧代氧化酶在脂氧合酶/亚油酸酯系统中以氧依赖性方式产生。有趣的是，我们揭示了系统中（E / Z）-OxoODE含量与（E / E）-HpODEs含量之间的相关性。（E / E）-HpODEs可能来自（E / E）-亚油酸酯过氧自由基，它们是由亚油酸烯丙基酯自由基与氧分子之间的反应产生的。值得注意的是，脂氧合酶-亚油酸亚铁基烯丙基（LOx（Fe2 +）-L·）络合物是脂氧合酶/亚油酸酯系统中的中间体，趋于离解为LOx（Fe2 +）和亚油酸烯丙基。随后，LOx（Fe2