1-((1R,3R)-3-Triisopropylsilanyl-cyclopentyl)-ethanone | 144272-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((1R,3R)-3-Triisopropylsilanyl-cyclopentyl)-ethanone
• 英文别名: 1-[(1R,3R)-3-tri(propan-2-yl)silylcyclopentyl]ethanone
• CAS: 144272-24-2
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: YMNYKXDBIZZNJI-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三乙氧基硅烷 、 丁烯酮 在 二甲基氯化铝 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到1-((1R,3R)-3-Triisopropylsilanyl-cyclopentyl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Sakurai与α，β-不饱和酯的烯丙基硅烷的加成和环环化。研究烯丙基硅烷反应性的实验结果和从头算理论预测

  摘要：

  尽管文献报道相反，但在室温下由TiCl（4）催化时，三甲基烯丙基硅烷已显示出以良好的产率添加到丙烯酸甲酯中。此外，即使在金属上具有这些小的烷基配体，除了简单的烯丙基化（樱井（Sakurai）加成）之外，环化仍在很大程度上发生。动力学产物是（（（三甲基甲硅烷基）甲基）环丁烷衍生物，如果在催化剂存在下放置，则可以异构化为热动力学产物环戊烷。与该领域的其他文献一致，增加硅上配体的尺寸会同时增加产物形成的速率和环烯丙基化相对于烯丙基化的比例。为了建立烯丙基硅烷反应性的预测模型，从头开始计算了在金属上具有不同配体的母体烯丙基硅烷以及这些烯丙基硅烷与丙烯醛，丙烯酸和丙烯酸甲酯之间的反应的气相计算。预测表明，随着硅上正烷基配体长度的增加，烯丙基硅烷的Si-Calpha键与烯丙基硅烷开始攻击亲电子试剂时，与Cbeta上形成的空位p轨道形成超高共轭键的表观能力也随之增加。当配体从甲基变为正己基时，基态烯丙基

  DOI：

  10.1021/jo991177i

文献信息

• Sakurai Addition and Ring Annulation of Allylsilanes with α,β-Unsaturated Esters. Experimental Results and ab Initio Theoretical Predictions Examining Allylsilane Reactivity
  作者：Michael G. Organ、Vladimir Dragan、Michael Miller、Robert D. J. Froese、John D. Goddard

  DOI：10.1021/jo991177i

  日期：2000.6.1

  hyperconjugative stabilization can occur on the basis of the bond lengths and angles necessary to promote good orbital overlap between the Si-Calpha bond and the empty p orbital on Cbeta. However, the gas-phase reaction of the triisopropylallylsilane with acrolein and methyl acrylate led to comparatively low energy barriers of 13.1 and 24.5, respectively, which is consistent with its high experimental

  尽管文献报道相反，但在室温下由TiCl（4）催化时，三甲基烯丙基硅烷已显示出以良好的产率添加到丙烯酸甲酯中。此外，即使在金属上具有这些小的烷基配体，除了简单的烯丙基化（樱井（Sakurai）加成）之外，环化仍在很大程度上发生。动力学产物是（（（三甲基甲硅烷基）甲基）环丁烷衍生物，如果在催化剂存在下放置，则可以异构化为热动力学产物环戊烷。与该领域的其他文献一致，增加硅上配体的尺寸会同时增加产物形成的速率和环烯丙基化相对于烯丙基化的比例。为了建立烯丙基硅烷反应性的预测模型，从头开始计算了在金属上具有不同配体的母体烯丙基硅烷以及这些烯丙基硅烷与丙烯醛，丙烯酸和丙烯酸甲酯之间的反应的气相计算。预测表明，随着硅上正烷基配体长度的增加，烯丙基硅烷的Si-Calpha键与烯丙基硅烷开始攻击亲电子试剂时，与Cbeta上形成的空位p轨道形成超高共轭键的表观能力也随之增加。当配体从甲基变为正己基时，基态烯丙基
• Five-membered ring annulation via propargyl- and allylsilanes
  作者：Rick L. Danheiser、Brian R. Dixon、Robert W. Gleason

  DOI：10.1021/jo00049a006

  日期：1992.11

  Allyl- and propargylsilanes can serve as three-carbon components in a [3 + 2] annulation strategy for the synthesis of five-membered carbocycles and heterocycles.
• [3+2] cydoadditions of allylsilanes, Part 3. diastereoselective construction of two contiguous quaternary carbon centers by [3+2] cycloaddition of allyltrisisopropylsilane
  作者：Hans-Joachim Knölker、Regina Graf

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74083-4

  日期：1993.7

  A diastereoselective synthesis of 1,2-annulated and spiroannulated bicyclic ring systems with concomitant generation of two contiguous quaternary carbon atoms is achieved by [3+2] cycloaddition of allyltrisisopropylsilane to the appropriate enones.
• Cyclobutane ring formation by triflic imide catalyzed [2+2]-cycloaddition of allylsilanes
  作者：Kiyosei Takasu、Norihiko Hosokawa、Kazato Inanaga、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.102

  日期：2006.8

  Cyclobutane forming [2+2]-cycloaddition reactions of allylsilane with electron-deficient olefin is promoted by triflic imide (Tf2NH). Triflic imide is converted in situ to silyl triflic imide (R3SNTf2), which serves as the actual catalyst for this process. When these reactions take place at higher than ambient temperatures, thermodynamically more stable anti-cyclobutanes are generated preferentially by equilibration of the initially formed adducts via retro [2+2]-cycloaddition. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.