6-(benzyloxy)-3-oxotetrahydro-1H-cyclopentafuran-3a(3H)-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(benzyloxy)-3-oxotetrahydro-1H-cyclopentafuran-3a(3H)-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3aR*,6S*,6aS*)-6-(benzyloxy)-3-oxohexahydro-1H-cyclopenta[c]furan-3acarboxylate；methyl (3aR,6S,6aS)-3-oxo-6-phenylmethoxy-4,5,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-3a-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: MDWPICSUXKLYBC-HEHGZKQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(benzyloxy)-3-oxotetrahydro-1H-cyclopentafuran-3a(3H)-carboxylic acid methyl ester 在 palladium dihydroxide 氢氧化钾 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 xylene 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (-)(2S,3R)-cyclosarkomycin
  参考文献：
  名称：

  2-或3-氧-4-戊烯基丙二酸酯衍生物的非对映选择性碘碳环化反应。

  摘要：

  已经研究了在烯丙基或同烯丙基位置具有立体异构中心的4-戊烯基丙二酸酯衍生物在碘碳环化反应中的1，2-或1，3-不对称诱导。通过对烯丙基位置的氧化取代基进行立体电子控制，3-氧-4-戊烯基丙二酸酯衍生物的碘碳环化反应以高顺式选择性进行。在（S）-2-甲硅烷氧基-4-戊烯基丙二酸酯的反应中，通过利用手性钛催化剂的双重立体分化，获得了优异的非对映选择性。此外，作为本反应的应用，还描述了由光学纯的2-和3-氧-4-戊烯基丙二酸酯衍生物不对称合成环沙霉素和布雷菲德菌素A的合成中间体。

  DOI：

  10.1021/jo961076+
• 作为产物：
  描述：

  pent-4-ene-1,3-diol 在 吡啶 、 titanium(IV) tetrabutoxide 、 碘 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 copper(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-(benzyloxy)-3-oxotetrahydro-1H-cyclopentafuran-3a(3H)-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective iodocarbocyclization of 4-pentenylmalonate derivatives: Application to cyclosarkomycin synthesis

  摘要：

  The iodocarbocyclization of 4-pentenylmalonate I having a substituent at the 2 or 3 position effectively proceeded by treating I with I-2 and Ti(OtBu)(4) in the presence of CuO. Stereoelectronic effect of the subtituent at allylic position on diastereoselectivity was notable. As an application of the present reaction, the efficient synthesis of cyclosarkomycin 7 was achieved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79965-5

文献信息

• Synthesis of the cyclopentane core of pepluanin A
  作者：Erin D. Shepherd、Michal S. Hallside、Jack L. Sutro、Amber Thompson、Martin Hutchings、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1016/j.tet.2020.130981

  日期：2020.3

  P-glycoprotein inhibitors. Considerable attention has been paid to the synthesis of biologically active jatrophanes although very few have succumbed to total synthesis. Herein we report a synthesis of the cyclopentane core of pepluanin A, a potent P-glycoprotein inhibitor, that features an iodocarbocyclization and an invertive acetal formation as key steps.

  天然产品的麻疯树类表现出广泛的生物学活性，该复杂倍半萜家族的某些成员是P-糖蛋白抑制剂。尽管很少有人完全屈服于生物合成的麻疯子的合成，但已经引起了极大的关注。在这里，我们报告了pepluanin A（一种有效的P-糖蛋白抑制剂）的环戊烷核心的合成，该合成的特征在于碘碳环化和缩醛的转化是关键步骤。
• Diastereoselective Iodocarbocyclization Reaction of 2- or 3-Oxy-4-pentenylmalonate Derivatives
  作者：Tadashi Inoue、Osamu Kitagawa、Yoko Oda、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo961076+

  日期：1996.11.15

  induction in the iodocarbocyclization reaction of 4-pentenylmalonate derivatives having a stereogenic center at an allylic or a homoallylic position has been investigated. The iodocarbocyclization reactions of 3-oxy-4-pentenylmalonate derivatives proceeded with high cis-selectivity through stereoelectronic control of the oxygenated substituent at an allylic position. In the reaction of (S)-2-siloxy-4-pentenylmalonate

  已经研究了在烯丙基或同烯丙基位置具有立体异构中心的4-戊烯基丙二酸酯衍生物在碘碳环化反应中的1，2-或1，3-不对称诱导。通过对烯丙基位置的氧化取代基进行立体电子控制，3-氧-4-戊烯基丙二酸酯衍生物的碘碳环化反应以高顺式选择性进行。在（S）-2-甲硅烷氧基-4-戊烯基丙二酸酯的反应中，通过利用手性钛催化剂的双重立体分化，获得了优异的非对映选择性。此外，作为本反应的应用，还描述了由光学纯的2-和3-氧-4-戊烯基丙二酸酯衍生物不对称合成环沙霉素和布雷菲德菌素A的合成中间体。
• Diastereoselective iodocarbocyclization of 4-pentenylmalonate derivatives: Application to cyclosarkomycin synthesis
  作者：Osamu Kitagawa、Tadashi Inoue、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79965-5

  日期：1994.2

  The iodocarbocyclization of 4-pentenylmalonate I having a substituent at the 2 or 3 position effectively proceeded by treating I with I-2 and Ti(OtBu)(4) in the presence of CuO. Stereoelectronic effect of the subtituent at allylic position on diastereoselectivity was notable. As an application of the present reaction, the efficient synthesis of cyclosarkomycin 7 was achieved.