p-cyanobenzophenone hydrazone | 838-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-cyanobenzophenone hydrazone
• 英文别名: 4-Cyan-benzophenon-hydrazon；4-(C-phenylcarbonohydrazonoyl)benzonitrile
• CAS: 838-13-1
• 化学式: C₁₄H₁₁N₃
• 分子量: 221.261
• InChiKey: QMXKWJJHGMVDST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-cyanobenzophenone hydrazone 在 氢氧化钾 、 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 以74.8%的产率得到(4-cyanophenyl)phenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  三重离子和两性离子的有机光化学重排；机械和探索性有机光化学

  摘要：

  关于烯酮和二烯酮的反应机制一直存在争议。问题是是否涉及两性离子或双自由基作为中间体。在基态物种的情况下，尚未认识到两性离子可能具有双自由基特性。在三线态反应中，存在重排是在初始 T1 阶段发生还是随后作为 S0 基态两性离子或双自由基发生的问题。我们现在对这些问题有了一些新的重新安排。在某些情况下，重新排列的是三重态，而在其他情况下，则是 S0 两性离子。S0 物种的两性离子与双自由基性质已通过实验和理论手段进行了评估。相似地，实验和计算理论已被用于确定三重重排发生在哪个阶段，并确定重排物种的特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700456
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲酮 在 一水合肼 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以30.2%的产率得到p-cyanobenzophenone hydrazone
  参考文献：
  名称：

  三重离子和两性离子的有机光化学重排；机械和探索性有机光化学

  摘要：

  关于烯酮和二烯酮的反应机制一直存在争议。问题是是否涉及两性离子或双自由基作为中间体。在基态物种的情况下，尚未认识到两性离子可能具有双自由基特性。在三线态反应中，存在重排是在初始 T1 阶段发生还是随后作为 S0 基态两性离子或双自由基发生的问题。我们现在对这些问题有了一些新的重新安排。在某些情况下，重新排列的是三重态，而在其他情况下，则是 S0 两性离子。S0 物种的两性离子与双自由基性质已通过实验和理论手段进行了评估。相似地，实验和计算理论已被用于确定三重重排发生在哪个阶段，并确定重排物种的特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700456

文献信息

• Organic Photochemical Rearrangements of Triplets and Zwitterions; Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Vijay Suryanarayan

  DOI：10.1002/ejoc.200700456

  日期：2007.8

  subsequently as S0 ground state zwitterions or diradicals. We now have some new rearrangements bearing on these questions. In some cases it is the triplet which rearranges, while in others it is the S0 zwitterion. The zwitterion vs. diradical nature of the S0 species has been assessed by both experimental as well as theoretical means. Similarly, both experiment and computational theory have been used

  关于烯酮和二烯酮的反应机制一直存在争议。问题是是否涉及两性离子或双自由基作为中间体。在基态物种的情况下，尚未认识到两性离子可能具有双自由基特性。在三线态反应中，存在重排是在初始 T1 阶段发生还是随后作为 S0 基态两性离子或双自由基发生的问题。我们现在对这些问题有了一些新的重新安排。在某些情况下，重新排列的是三重态，而在其他情况下，则是 S0 两性离子。S0 物种的两性离子与双自由基性质已通过实验和理论手段进行了评估。相似地，实验和计算理论已被用于确定三重重排发生在哪个阶段，并确定重排物种的特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Humphreys,R.W.R.; Arnold,D.R., Canadian Journal of Chemistry, 1977, vol. 55, p. 2286 - 2291
  作者：Humphreys,R.W.R.、Arnold,D.R.

  DOI：——

  日期：——
• Reimlinger,H., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 3493 - 3502
  作者：Reimlinger,H.

  DOI：——

  日期：——
• Humphreys,R.W.R.; Arnold,D.R., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, # 19, p. 2652 - 2661
  作者：Humphreys,R.W.R.、Arnold,D.R.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。