4-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]benzoyl chloride | 307930-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]benzoyl chloride
• 英文别名: 4-[2-Tri(propan-2-yl)silylethynyl]benzoyl chloride
• CAS: 307930-52-5
• 化学式: C₁₈H₂₅ClOSi
• 分子量: 320.934
• InChiKey: TWDOBTZPEGZNHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]benzoyl chloride 在 sodium tetrahydroborate 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 [5-[(4-tert-butylphenyl)-[5-[(4-tert-butylphenyl)-hydroxymethyl]-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-[4-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]phenyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  带有多达四个不同内消旋取代基的卟啉的合理合成。

  摘要：

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30

  DOI：

  10.1021/jo000882k
• 作为产物：
  描述：

  4-[(Triisopropylsilanyl)-ethynyl]-benzoic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以85%的产率得到4-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  带有多达四个不同内消旋取代基的卟啉的合理合成。

  摘要：

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30

  DOI：

  10.1021/jo000882k

文献信息

• Synthesis of Cyclic Hexameric Porphyrin Arrays. Anchors for Surface Immobilization and Columnar Self-Assembly
  作者：Kin-ya Tomizaki、Lianhe Yu、Lingyun Wei、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo034861c

  日期：2003.10.1

  To investigate new architectures for the self-assembly of multiporphyrin arrays, a one-flask synthesis of a shape-persistent cyclic hexameric array of porphyrins was exploited to prepare six derivatives bearing diverse pendant groups. The new arrays contain 6-12 carboxylic acid groups, 12 amidino groups, 6 thiol groups, or 6 thiol groups and 6 carboxylic acid groups in protected form (S-acetylthio

  为了研究多卟啉阵列自组装的新体系结构，利用卟啉的形状持久的环状六聚体阵列的一个烧瓶合成来制备六个带有不同侧基的衍生物。新阵列包含受保护形式（S-乙酰硫基，TMS-乙基，TMS-乙氧基羰基）的6-12个羧酸基团，12个a基，6个硫醇基团或6个硫醇基团和6个羧酸基团。阵列包含交替的Zn和游离碱（Fb）卟啉或所有Zn卟啉。单烧瓶合成需要ap-p'-取代的二乙炔基锌卟啉和am / m'-取代的二碘Fb卟啉的模板导向的，Pd介导的偶联。卟啉构件（反式A（2）B（2），反式AB（2）C）在非连接的内消旋位置上含有受保护的侧基。在金电极上制备了在每个卟啉上含有一个硫醇基的Zn（3）Fb（3）环状六聚体的自组装单层（SAM），并通过电化学方法对表面固定的体系进行了研究。总之，本文报道的工作提供了环状六聚卟啉阵列，用于研究溶液或表面上的自组装。
• Design, synthesis, and characterization of prototypical multistate counters in three distinct architecturesElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR and 13C NMR spectra for each dipyrromethane; absorption, LD-MS, and 1H NMR spectra for each porphyrin and each triple decker; absorption and LD-MS spectra for each triple-decker dyad. See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b108520d/
  作者：Karl-Heinz Schweikart、Vladimir L. Malinovskii、James R. Diers、Amir A. Yasseri、David F. Bocian、Werner G. Kuhr、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/b108520d

  日期：2002.3.21

  The storage of multiple bits of information in distinct molecular oxidation states is anticipated to afford extraordinarily high memory densities. Among redox-active molecules, lanthanide porphyrinic triple-decker complexes are attractive candidates for such molecular information storage elements because they provide at least four cationic states over a modest potential range. Our approach toward a molecular multistate counter involves covalently linking two triple deckers with interleaving oxidation potentials to achieve a commensurate increase in the number of oxidation states within a single dyad. We report the design and synthesis of five dyads comprised of triple-decker complexes of the form (Pc)Ln(Pc)Ln(Por) or (Por1)Ln(Pc)Ln(Por2), where Pc = phthalocyaninato, Por = porphyrinato, and Ln = Ce or Eu. The dyads were prepared in a modular building-block fashion by Pd-mediated coupling of an iodophenyl-triple decker and an ethynylphenyl-triple decker. The different dyad architectures examined include a vertical architecture with one linker (V1), a horizontal architecture with one linker (H1), and a horizontal architecture with two linkers (H2). In each dyad, one or two S-acetylthiomethyl groups incorporated on the porphyrinic moiety of the triple decker enables attachment to an electroactive surface viain situ cleavage of the protected thiol linker(s). Three dyads (Dyad1–3) have the V1 architecture but different compositions of triple deckers; three dyads (Dyad3–5) have identical composition but different architectures (V1, H1, H2) for comparison of the properties in self-assembled monolayers (SAMs) on gold. The SAM of each dyad exhibits robust reversible electrochemical behavior; the redox waves are essentially the sum of the waves of the component triple deckers. In contrast, mixtures of the component triple decker monomers form poor quality SAMs with inferior electrochemical characteristics. Accordingly, all three dyad architectures are viable constructs for assembling a multistate counter.

  以不同的分子氧化态存储多位信息预计将提供极高的存储密度。在氧化还原活性分子中，镧系卟啉三层络合物是此类分子信息存储元件的有吸引力的候选者，因为它们在适度的电势范围内提供至少四种阳离子状态。我们的分子多态计数器方法涉及将两个具有交错氧化电位的三层结构共价连接，以实现单个二联体内氧化态数量的相应增加。我们报告了由 (Pc)Ln(Pc)Ln(Por) 或 (Por1)Ln(Pc)Ln(Por2) 形式的三层配合物组成的五对二元体的设计和合成，其中 Pc = 酞菁基，Por = 卟啉基，且 Ln = Ce 或 Eu。这对二元组是通过 Pd 介导的模块化构建块方式制备的 碘苯基三层结构和乙炔基苯基三层结构的偶联。所检查的不同二元体系结构包括具有一个链接器的垂直体系结构 (V1)、具有一个链接器的水平体系结构 (H1) 和具有两个链接器的水平体系结构 (H2)。在每一对中，掺入三层的卟啉部分上的一个或两个S-乙酰硫甲基能够通过受保护的硫醇连接体的原位裂解而附着到电活性表面。三个二元组（Dyad1-3）具有 V1 架构，但三层甲板的组成不同；三个二元体 (Dyad3-5) 具有相同的组成但不同的结构 (V1、H1、H2)，用于比较金上自组装单层 (SAM) 的特性。每个二元体的 SAM 均表现出强大的可逆电化学行为；氧化还原波本质上是 组件三层甲板的波浪。相比之下，三层单体的混合物形成的 SAM 质量较差，电化学特性较差。因此，所有三种二元架构都是用于组装多状态计数器的可行构造。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30