ethyl (2S,3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxypipecolate | 220906-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxypipecolate
• 英文别名: ethyl (3aR,6S,7S,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridine-6-carboxylate
• CAS: 220906-25-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₅
• 分子量: 245.276
• InChiKey: LAFIDLGSKKWTDE-RYPBNFRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxypipecolate 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3aR,6R,7S,7aS)-6-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of 1-Deoxytalonojirimycin

  摘要：

  1-脱氧-d-talonojirimycin ((-)-3) 已通过 2,3-O-异亚丙基-d-赤藓糖 (5) 和亚锡之间的顺式羟醛反应分四步合成（产率 38%） Schöllkopf 双内酰胺醚 6 的盐，然后分别对 1,4-二醇和乳醇关键中间体 8 和 9 进行化学选择性氧化和分子内还原胺化。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3155
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-亚异丙基赤藓糖 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 水 、 氢气 、 tin(ll) chloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 ethyl (2S,3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxypipecolate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of 1-Deoxytalonojirimycin

  摘要：

  1-脱氧-d-talonojirimycin ((-)-3) 已通过 2,3-O-异亚丙基-d-赤藓糖 (5) 和亚锡之间的顺式羟醛反应分四步合成（产率 38%） Schöllkopf 双内酰胺醚 6 的盐，然后分别对 1,4-二醇和乳醇关键中间体 8 和 9 进行化学选择性氧化和分子内还原胺化。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3155

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Piperidine Imino Sugars Using Aldol Additions of Metalated Bislactim Ethers to Threose and Erythrose Acetonides
  作者：María Ruiz、Tania M. Ruanova、Olga Blanco、Fátima Núñez、Cristina Pato、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo702601z

  日期：2008.3.1

  anti-selectivity for the mismatched ones may originate from (1) the intervention of solvated aggregates of tin(II) azaenolate and lithium chloride as the reactive species and (2) favored chair-like transition structures with a Cornforth-like conformation for the aldehyde moiety. DFT calculations indicate that aldol additions to erythrose acetonides proceed by an initial deprotonation, followed by coordination

  描述了从手性甘氨酸当量和4-碳构件合成1-脱氧-天冬酰胺的一般策略。非对映选择性醛醇缩合的金属化双lactimin醚添加到匹配和不匹配的赤藓糖或苏糖酸丙酮化物和分子内氮-烷基化（通过还原胺化或亲核取代）被用作关键步骤。研究了赤藓糖或苏糖醛丙酮化物中氮杂烯酸酯的金属抗衡离子和γ-烷氧基保护基的性质和醛醇加成的收率和不对称诱导的关系。借助密度泛函理论（DFT）计算已经合理化了氮杂锡（II）锡与羟醛加成的立体化学结果。按照理论计算与模型甘油丙酮化，高反式，顺式，反-selectivitity的配对和适度低反式，反，反错配的选择性可能源于（1）干预作为活性物质的氮杂锡（II）和氯化锂（II）的溶剂化团聚体；（2）醛基具有类似于Cornforth构象的椅子样过渡结构。DFT计算表明，向赤藓糖醇丙酮中添加羟醛的过程是先进行去质子化，然后将烷氧基衍生物与氮杂锡（II）配位，并通过周环过渡结构最终重组中间
• Diastereoselective Synthesis of 1-Deoxytalonojirimycin
  作者：María Ruiz、Vicente Ojea、José María Quintela

  DOI：10.1055/s-1999-3155

  日期：1999.2

  1-Deoxy-d-talonojirimycin ((-)-3) has been synthesised in four steps (38% yield), via a syn-aldol reaction between 2,3-O-isopropylidene-d-erythrose (5) and the stannous salt of the Schöllkopf's bislactim ether 6 followed by the chemoselective oxidation and intramolecular reductive amination of 1,4-diol and lactol key intermediates, 8 and 9, respectively.

  1-脱氧-d-talonojirimycin ((-)-3) 已通过 2,3-O-异亚丙基-d-赤藓糖 (5) 和亚锡之间的顺式羟醛反应分四步合成（产率 38%） Schöllkopf 双内酰胺醚 6 的盐，然后分别对 1,4-二醇和乳醇关键中间体 8 和 9 进行化学选择性氧化和分子内还原胺化。