(R)-2-(tert-butyl)-4-oxo-4-phenylbutanenitrile | 121378-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-(tert-butyl)-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
• 英文别名: (2R)-3,3-dimethyl-2-phenacylbutanenitrile
• CAS: 121378-11-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: MVKXPWMXMUXDMG-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-苯基戊-2-烯-1-酮 、 benzophenone cyanohydrin 在 2-叔丁基苯酚 、 (S)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diylphosphoric acid 、 sodium amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(R)-2-(tert-butyl)-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  阴离子手性磷酸盐催化剂对芳香族烯酮的高效不对称共轭氢氰化反应

  摘要：

  手性酮腈（β-氰基酮）是通过活性差的查尔酮型烯酮与二苯甲酮氰醇的简便有效的不对称共轭氢氰化反应制备的。使用原位生成的 5-10 mol-% (S)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl phosphate 作为催化剂和 5-10 mol-在 80 °C 的甲苯中，在 2 小时内获得了 % 的 2-叔丁基苯酚作为添加剂、高产率和出色的对映选择性。报告了催化剂的开发、反应参数的优化和底物范围。根据实验结果，HCN 被证明是真正的氰化物来源，并提出了一种机制来解释手性阴离子修饰的亲核试剂 HCN 对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300406

文献信息

• Asymmetric Hydrocyanation of α,β-Unsaturated Ketones into β-Cyano Ketones with the [Ru(phgly)₂(binap)]/C₆H₅OLi Catalyst System
  作者：Nobuhito Kurono、Noriyuki Nii、Yusuke Sakaguchi、Masato Uemura、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/anie.201100939

  日期：2011.6.6

  Enantioselective conjugate addition of HCN to α,β‐unsaturated ketones catalyzed by the combined system of [Ru(S)‐phgly}2(S)‐binap}] and C6H5OLi has afforded β‐cyano ketones in high yield (see scheme). No detectable amount of the corresponding 1,2‐adduct was produced and tert‐C4H9OCH3 was the solvent of choice. The cyanation was conducted with a substrate‐to‐catalyst molar ratio in the range of 200:1–1000:1

  通过[Ru （S）-phgly} 2 （S）-binap}]和C 6 H 5 OLi的联合体系催化，HCN向α，β-不饱和酮的对映选择性共轭加成反应提供了高浓度的β-氰基酮产量（请参阅计划）。没有产生可检测量的相应的1,2-加合物，叔C 4 H 9 OCH 3是选择的溶剂。在-20-0°C下，氰化反应以底物与催化剂的摩尔比在200：1-1000：1的范围内进行。
• Highly Efficient Asymmetric Conjugate Hydrocyanation of Aromatic Enones by an Anionic Chiral Phosphate Catalyst
  作者：Yao-Feng Wang、Wei Zeng、Muhammad Sohail、Jiyi Guo、Shaoxiang Wu、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201300406

  日期：2013.7

  Chiral keto nitriles (β-cyano ketones) have been prepared by a facile and efficient asymmetric conjugate hydrocyanation of poorly active chalcone-type enones with benzophenone cyanohydrin. Using in situ generated 5–10 mol-% of sodium (S)-6,6′-di(1-adamantyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl phosphate as catalyst and 5–10 mol-% of 2-tert-butylphenol as an additive, high yields and excellent enantioselectivities

  手性酮腈（β-氰基酮）是通过活性差的查尔酮型烯酮与二苯甲酮氰醇的简便有效的不对称共轭氢氰化反应制备的。使用原位生成的 5-10 mol-% (S)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl phosphate 作为催化剂和 5-10 mol-在 80 °C 的甲苯中，在 2 小时内获得了 % 的 2-叔丁基苯酚作为添加剂、高产率和出色的对映选择性。报告了催化剂的开发、反应参数的优化和底物范围。根据实验结果，HCN 被证明是真正的氰化物来源，并提出了一种机制来解释手性阴离子修饰的亲核试剂 HCN 对映选择性的起源。