D-麦角酸甲酯 | 4579-64-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 中文名称: D-麦角酸甲酯
• 英文名称: (+/-)-methyl lysergate
• 英文别名: methyl (+/-)-lysergate；methyl lysergate；lisergic acid；(+/-)-lysergic acid methyl ester；(+/-)-Lysergsaeure-methylester；D-Lysergic acid methyl ester；methyl (6aR,9R)-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate
• CAS: 4579-64-0
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: RNHDWLRHUJZABX-IAQYHMDHSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-166 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  469.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-麦角酸甲酯 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (+-)-4-acetyl-7-methyl-4,5,7,8,9,10-hexahydro-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Evaluation and Characterization of a Commercial Immunosorbent Cartridge for the Solid-Phase Extraction of Phenylureas from Aqueous Matrices

  摘要：

  本研究确定了用于固相萃取苯脲类化合物的商业免疫吸附剂(IS)柱的行为和主要特性。测量得新柱中分析物-抗原(异丙隆)的容量为215纳克，经过超过100次吸附-解吸循环后，剩余容量仍约为70纳克，展示了结合抗体的良好稳定性以及柱可多次重复使用的潜在可能性。此吸附剂仅特异性地保留异丙隆和敌草隆。其他农药，包括其他苯脲类物质，的非特异性保留可以通过增加加样阶段中的样品体积来避免。因此，通过在IS柱中加载pH 7.4调整的50毫升样品，使用甲醇-水(60:40，体积比)进行洗脱，并通过具有紫外检测的高效液相色谱对洗脱液进行分析，开发了一种用于自然水和饮用水中异丙隆和敌草隆测定的非常选择性和敏感的方法。该快速简单的方法获得的干净色谱图、低检测限(~ 0.1 µg/L)和良好精度(< 5%)表明，免疫亲和萃取可以是水环境中特定农药样品制备的绝佳替代方案。

  DOI：

  10.1093/chromsci/41.9.480
• 作为产物：
  描述：

  麦角酸 在 盐酸 作用下， 生成 D-麦角酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Evaluation and Characterization of a Commercial Immunosorbent Cartridge for the Solid-Phase Extraction of Phenylureas from Aqueous Matrices

  摘要：

  本研究确定了用于固相萃取苯脲类化合物的商业免疫吸附剂(IS)柱的行为和主要特性。测量得新柱中分析物-抗原(异丙隆)的容量为215纳克，经过超过100次吸附-解吸循环后，剩余容量仍约为70纳克，展示了结合抗体的良好稳定性以及柱可多次重复使用的潜在可能性。此吸附剂仅特异性地保留异丙隆和敌草隆。其他农药，包括其他苯脲类物质，的非特异性保留可以通过增加加样阶段中的样品体积来避免。因此，通过在IS柱中加载pH 7.4调整的50毫升样品，使用甲醇-水(60:40，体积比)进行洗脱，并通过具有紫外检测的高效液相色谱对洗脱液进行分析，开发了一种用于自然水和饮用水中异丙隆和敌草隆测定的非常选择性和敏感的方法。该快速简单的方法获得的干净色谱图、低检测限(~ 0.1 µg/L)和良好精度(< 5%)表明，免疫亲和萃取可以是水环境中特定农药样品制备的绝佳替代方案。

  DOI：

  10.1093/chromsci/41.9.480

文献信息

• Process for the preparation of 2-halogenated ergoline derivatives
  申请人：Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt.

  公开号：US04816587A1

  公开（公告）日：1989-03-28

  The invention relates to a novel process for the halogenation in 2-position of ergot alkaloids. The process is characterized by that as a halogenating agent a system consisting of dimethylsulfoxide, a trialkylhalosilane or triarylhalosilane and optionally a hydrogen halide is used.

  这项发明涉及一种新颖的麦角生物碱2位卤代化过程。该过程的特点是使用二甲基亚砜、三烷基卤硅烷或三芳基卤硅烷以及可选的氢卤作为卤代试剂的体系。
• Substitutionen am Ringsystem der Lysergsäure. III. Halogenierung. 45. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
  作者：F. Troxler、A. Hofmann

  DOI：10.1002/hlca.19570400716

  日期：——

  Es werden Herstellung und Eigenschaften von 2-Halogen-Derivaten der Lysergsäure- und Dihydro-lysergsäure-Reihe beschrieben.

  描述了麦角酸和二氢麦角酸系列的2-卤素衍生物的生产和性质。
• Substitutionen am Ringsystem der Lysergsäure I. Substitutionen am Indol-Stickstoff. 43. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
  作者：F. Troxler、A. Hofmann

  DOI：10.1002/hlca.19570400619

  日期：——

  Es werden Herstellung und Eigenschaften von 1-Substitutions-produkten von Lysergsäure- und Dihydro-lysergsäure-Verbindungen beschrieben. Die folgenden, hydrolytisch leicht wieder abspaltbaren Reste wurden eingeführt: Acetyl, Acetoacetyl, Hydroxymethyl, Acetoxymethyl, Dimethylaminomethyl, Piperidinomethyl.

  描述了麦角酸和二氢麦角酸化合物的1-取代产物的生产和性质。引入了以下易于再次水解分离的残基：乙酰基，乙酰乙酰基，羟甲基，乙酰氧基甲基，二甲基氨基甲基，哌啶子基甲基。
• Enantioefficient Synthesis of α-Ergocryptine:  First Direct Synthesis of (+)-Lysergic Acid
  作者：István Moldvai、Eszter Temesvári-Major、Mária Incze、Éva Szentirmay、Eszter Gács-Baitz、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo049209b

  日期：2004.9.1

  new resolution method and recycling the undesired enantiomer. Coupling the peptide part with lysergic acid afforded 1. Having synthetic (+)-7 in hand, we can claim the total synthesis of all the alkaloids which were prepared earlier from (+)-7 that had been obtained through degradation of natural lysergic acid.

  适用于规模放大的（+）-麦角酸（2a）的第一个直接合成已通过以下反应顺序完成。使溴酮4d或4g与胺5反应，然后脱保护，并且通过LiBr / Et 3 N系统将所得的二酮6c转化为不饱和酮（±）-7。分离得到（+）- 7，通过Schöllkopf方法将其进一步转化为酯2e和2f的混合物。水解后，后者混合物得到（+）- 2a。α-麦角隐亭的肽部分（1）是根据Sandoz方法制备的；但是，通过采用新的拆分方法并回收不需要的对映异构体，可以显着提高立体效率。将肽部分与麦角酸耦合得到1。有了合成的（+）- 7，我们可以要求所有从早期（+）- 7制备的生物碱的总合成，这些生物碱是通过天然麦角酸的降解获得的。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。