dimethyl 2-vinyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate | 95054-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-vinyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-ethenylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；dimethyl 2-ethenylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 95054-53-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: GTDTYZWHRPJRQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-vinyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到dimethyl (R)-(-)-2-ethylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Induction Reactions. VI. Asymmetric Synthesis of a Cyclopentene Derivative by Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Vinylcyclopropane-Cyclopentene Rearrangements with Chiral Phosphine Ligands.

  摘要：

  通过过渡金属催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排，并使用手性膦配体，实现了环戊烯衍生物的不对称合成。在镍催化的环丙烷系统不对称重排中，使用手性膦配体，观察到溶剂效应对光学活性环戊烯衍生物的影响。通过已知绝对构象化合物的化学相关性，确定了产物的绝对构象。通过选择催化剂（镍或钯），可以控制产物的立体化学，并具有极高的对映选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.470
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(buta-1,3-dien-1-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 以87%的产率得到dimethyl 2-vinyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd(O) promoted rearrangement of 2-(1,3-butadienyl)cyclopropane- 1,1-dicarboxylate esters to 2-alkenyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88436-1

文献信息

• A Highly Efficient and Broadly Applicable Cationic Gold Catalyst
  作者：Deepika Malhotra、Mark S. Mashuta、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/anie.201310239

  日期：2014.4.22

  Gold catalysts capable of promoting reactions at low‐level loadings under mild conditions are the exception rather than the norm. We examined reactions where the regeneration of cationic gold catalyst (e.g., protodeauration) was the turnover limiting stage. By manipulating electron density on the substituents around phosphorus and introducing steric handles we designed a phosphine ligand that contains

  在温和条件下能够在低负荷下促进反应的金催化剂是例外情况，而不是常规情况。我们检查了阳离子金催化剂的再生（例如原脱氢）是周转限制阶段的反应。通过操纵磷周围取代基上的电子密度并引入空间位点，我们设计了一种膦配体，该配体包含两个富电子的邻联苯苯基和一个环己基取代基。该配体形成了一种金络合物，可催化常见的金催化反应类型，包括分子内和分子间X在炔烃和环异构化反应中添加H（X = C，N，O），在室温或略微升高的温度（≤50°C）下具有较高的转化率。我们的新配体可以一步一步从市售原料中制备。
• Pd(O) promoted rearrangement of 2-(1,3-butadienyl)cyclopropane- 1,1-dicarboxylate esters to 2-alkenyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate esters
  作者：Yoshitomi Morizawa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88436-1

  日期：1982.1
• Asymmetric Induction Reactions. VI. Asymmetric Synthesis of a Cyclopentene Derivative by Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Vinylcyclopropane-Cyclopentene Rearrangements with Chiral Phosphine Ligands.
  作者：Kunio HIROI、Yoshihisa ARINAGA、Takashi OGINO

  DOI：10.1248/cpb.42.470

  日期：——

  Asymmetric synthesis of a cyclopentene derivative was accomplished by transition metal-catalyzed vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangements with chiral phosphine ligands. A dramatic solvent effect was observed on the nickel-catalyzed asymmetric rearrangement of a cyclopropane system into an optically active cyclopentene derivative with chiral phosphine ligands. The absolute configuration of the product was determined by chemical correlation to the compound of known absolute configuration. The stereochemistry of the product was readly controlled by selecting the catalyst, nickel or palladium, with extremely high enantioselectivity.

  通过过渡金属催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排，并使用手性膦配体，实现了环戊烯衍生物的不对称合成。在镍催化的环丙烷系统不对称重排中，使用手性膦配体，观察到溶剂效应对光学活性环戊烯衍生物的影响。通过已知绝对构象化合物的化学相关性，确定了产物的绝对构象。通过选择催化剂（镍或钯），可以控制产物的立体化学，并具有极高的对映选择性。