(5S,6R,7R,8R,9S)-5-formyl-7,8-(isopropylidenedioxy)-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[4.4.0]dec-1-ene | 444883-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,6R,7R,8R,9S)-5-formyl-7,8-(isopropylidenedioxy)-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[4.4.0]dec-1-ene
• 英文别名: (3aR,4S,9S,9aS,9bR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7,8,9,9a,9b-octahydronaphtho[1,2-d][1,3]dioxole-9-carbaldehyde
• CAS: 444883-52-7
• 化学式: C₂₀H₃₄O₄Si
• 分子量: 366.573
• InChiKey: OSOADUKIXYXTCN-MDMSPXHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,7R,8R,9S)-5-formyl-7,8-(isopropylidenedioxy)-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[4.4.0]dec-1-ene 在 rhodium(III) chloride 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以64%的产率得到(1R,2R,3S,10S)-1,2-(isopropylidenedioxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[4.4.0]dec-5-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的醛脱羰反应的常规方法

  摘要：

  为广泛醛的脱羰一个实际协议已经通过使用可商购获得的RhCl开发3 ⋅3ħ 2在二甘醇二甲醚溶液O和DPPP。该方法可产生高至高收率的脱羰产物，并且由于其实验简单，通用性强和对官能团的耐受性极佳而特别有用。该反应已按一连串的Oppenauer氧化-脱羰顺序进行，该顺序可在一次操作中除去羟甲基。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600228
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,6R)-5,6-(isopropylidenedioxy)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7-octen-1-yne 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5S,6R,7R,8R,9S)-5-formyl-7,8-(isopropylidenedioxy)-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[4.4.0]dec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过锌介导的串联反应和闭环烯炔复分解进行碳水化合物碳环化。

  摘要：

  在锌的存在下，将5-脱氧-5-碘-戊呋喃糖苷甲基以串联方式还原性地开环和炔丙基化。将由此获得的1，7-烯炔与催化剂B进行闭环烯炔复分解，以产生官能化的1-乙烯基环己烯。通过将BnNH（2）添加到串联反应中，可以在1,7-烯炔产品中引入氨基。在还原性开环后加入2-TMS-乙炔基氯化铈（III）产生相应的1，6-烯炔。通过良好的立体化学控制的Diels-Alder反应，可以实现产物1，3-二烯的进一步环化。这些程序构成了用于碳水化合物的快速碳环化和环化以产生各种功能化的五元和六元环系统的有效方法。

  DOI：

  10.1021/jo0200062

文献信息

• A General and Convenient Method for the Rhodium-Catalyzed Decarbonylation of Aldehydes
  作者：Michael Kreis、Anders Palmelund、Lennart Bunch、Robert Madsen

  DOI：10.1002/adsc.200600228

  日期：2006.10

  A practical protocol for the decarbonylation of a wide range of aldehydes has been developed by using commercially available RhCl3⋅3 H2O and dppp in a diglyme solution. This method gives rise to decarbonylated products in good to high yield and is particularly useful because of its experimental simplicity, high generality and excellent level of functional group tolerance. The reaction has been applied

  为广泛醛的脱羰一个实际协议已经通过使用可商购获得的RhCl开发3 ⋅3ħ 2在二甘醇二甲醚溶液O和DPPP。该方法可产生高至高收率的脱羰产物，并且由于其实验简单，通用性强和对官能团的耐受性极佳而特别有用。该反应已按一连串的Oppenauer氧化-脱羰顺序进行，该顺序可在一次操作中除去羟甲基。
• Carbohydrate Carbocyclization by a Zinc-Mediated Tandem Reaction and Ring-Closing Enyne Metathesis
  作者：Carina Storm Poulsen、Robert Madsen

  DOI：10.1021/jo0200062

  日期：2002.6.1

  Methyl 5-deoxy-5-iodo-pentofuranosides are reductively ring-opened and propargylated in a tandem fashion in the presence of zinc. The 1,7-enynes thus obtained are subjected to ring-closing enyne metathesis with catalyst B to produce functionalized 1-vinyl cyclohexenes. By adding BnNH(2) to the tandem reaction, an amino group can be introduced in the 1,7-enyne products. Addition of 2-TMS-ethynylcerium(III)

  在锌的存在下，将5-脱氧-5-碘-戊呋喃糖苷甲基以串联方式还原性地开环和炔丙基化。将由此获得的1，7-烯炔与催化剂B进行闭环烯炔复分解，以产生官能化的1-乙烯基环己烯。通过将BnNH（2）添加到串联反应中，可以在1,7-烯炔产品中引入氨基。在还原性开环后加入2-TMS-乙炔基氯化铈（III）产生相应的1，6-烯炔。通过良好的立体化学控制的Diels-Alder反应，可以实现产物1，3-二烯的进一步环化。这些程序构成了用于碳水化合物的快速碳环化和环化以产生各种功能化的五元和六元环系统的有效方法。