(S)-2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-1-((1S,2R,3S,4S,5R,6R)-5-((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)but-3-en-1-one | 1006380-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-1-((1S,2R,3S,4S,5R,6R)-5-((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)but-3-en-1-one
• 英文别名: (2S)-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-1-[(1S,2R,3S,4S,5R,6R)-5-[[dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-2-ethenyl-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]but-3-en-1-one
• CAS: 1006380-44-4
• 化学式: C₄₇H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 759.146
• InChiKey: JEBGXRJSHBDGPQ-USCQULAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.35
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-1-((1S,2R,3S,4S,5R,6R)-5-((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)but-3-en-1-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1aR,2R,3S,3aS,5S,7aR,7bS)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-2-((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-1a,2,3,3a,7a,7bhexahydronaphtho[1,2-b]oxiren-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯甲基苯基硅烷 在 chromium dichloride 、 cerium(III) chloride 、 萘 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 54.75h， 生成 (S)-2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-1-((1S,2R,3S,4S,5R,6R)-5-((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• A Non-Diels−Alder Approach to the <i>cis</i>-Decalin Core of Branimycin
  作者：Valentin S. Enev、Martina Drescher、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol7027338

  日期：2008.2.1

  The synthesis of the highly substituted cis-decalin core of branimycin has been accomplished. A catalytic copper-mediated S(N)2' opening of oxabicycle 7 with Grignard reagent and ring-closing metathesis served as key transformations.