(1S,2S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol | 299187-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol
• CAS: 299187-79-4
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: SUQNGJGYTFBWMA-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 四丁基氟化铵 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异常的E选择环封闭复分解形成八元环

  摘要：

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201004746
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-[(E)-2-butenyl]diisopropyl tartrate boronate 、 对溴苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到(1S,2S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  异常的E选择环封闭复分解形成八元环

  摘要：

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201004746

文献信息

• <i>anti</i>-Diastereo- and Enantioselective Carbonyl Crotylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level Employing a Cyclometallated Iridium Catalyst: α-Methyl Allyl Acetate as a Surrogate to Preformed Crotylmetal Reagents
  作者：In Su Kim、Soo Bong Han、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja808857w

  日期：2009.2.25

  catalyst generated in situ from [Ir(cod)Cl](2), 4-cyano-3-nitrobenzoic acid and the chiral phosphine ligand (S)-SEGPHOS, alpha-methyl allyl acetate couples to alcohols 1a-1j with complete levels of branched regioselectivity to furnish products of carbonyl crotylation 3a-3j, which are formed with good levels of anti-diastereoselectivity and exceptional levels of enantioselectivity. An identical set of optically

  在使用由[Ir(cod)Cl](2)、4-氰基-3-硝基苯甲酸和手性膦配体(S)-SEGPHOS原位生成的邻位环金属化铱催化剂进行转移氢化的条件下，α-甲基乙酸烯丙酯与具有完全支化区域选择性水平的醇1a-1j偶联，提供羰基巴豆酰化产物3a-3j，形成的产物具有良好水平的反非对映选择性和异常水平的对映选择性。在相同的条件下，但使用异丙醇作为末端还原剂，可以从相应的醛2a-2j得到一组相同的光学富集的羰基巴豆酰化产物3a-3j。旨在探索立体选择起源的实验建立了 (R)-乙酸酯和经 (S)-SEGPHOS 修饰的铱催化剂的匹配电离模式，以及烯丙基乙酸酯的可逆电离和快速 pi 面相互转化。在CC键形成之前产生吡啶基中间体。此外，还证明了在羰基加成之前的快速醇-醛氧化还原平衡。因此，在不存在任何化学计量金属试剂或化学计量金属副产物的情况下，实现了醇或醛氧化水平的反非对映选择性和对映选择性羰基巴豆酰化。
• Enantioselective C-H Crotylation of Primary Alcohols via Hydrohydroxyalkylation of Butadiene
  作者：Jason R. Zbieg、Eiji Yamaguchi、Emma L. McInturff、Michael J. Krische

  DOI：10.1126/science.1219274

  日期：2012.4.20

  commodity feedstock (butadiene) with alcohols, forming carbon-carbon bonds to generate complex products with high selectivity. A catalyst facilitates complex carbon-carbon bond formation using a bulk commodity feedstock compound. The direct, by-product–free conversion of basic feedstocks to products of medicinal and agricultural relevance is a broad goal of chemical research. Butadiene is a product of petroleum

  源头键合不对称催化是实验室中一个相对成熟的领域，有多种技术可用于有机化合物的选择性转化。然而，将这些技术扩大到工业应用仍然具有挑战性，部分原因是许多催化剂对经过昂贵改性的试剂效果最好，尽管这个过程通常会产生大量废物。兹比格等人。（第 324 页，3 月 22 日在线发表）使用钌基催化剂应对这一挑战，该催化剂将未改性的大宗商品原料（丁二烯）与醇结合，形成碳-碳键以生成具有高选择性的复杂产品。催化剂使用大宗商品原料化合物促进复杂的碳-碳键形成。直接的，将基本原料无副产品转化为医药和农业相关产品是化学研究的一个广泛目标。丁二烯是石油裂解的产物，生产规模巨大（每年约 12 × 106 公吨）。在这里，通过使用由手性磷酸盐抗衡离子改性的钌催化剂，我们报告了醇和丁二烯的直接氧化还原触发碳-碳偶联，以形成具有高水平反非对映选择性和对映选择性的羰基巴豆化产物，而没有化学计量副产物。
• Enhanced anti-Diastereo- and Enantioselectivity in Alcohol-Mediated Carbonyl Crotylation Using an Isolable Single Component Iridium Catalyst
  作者：Xin Gao、Ian A. Townsend、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jo200068q

  日期：2011.4.1

  The cyclometalated iridium complex (S)-I derived from [Ir(cod)Cl]2, 4-cyano-3-nitrobenzoic acid, allyl acetate, and (S)-SEGPHOS is conveniently isolated by precipitation or through conventional silica gel flash chromatography. This single-component precatalyst allows alcohol mediated carbonyl crotylations to be performed at significantly lower temperature, resulting in enhanced levels of anti-diastereo-

  环金属铱配合物（小号） -我从物[Ir（COD）CL]衍生的2，4-氰基-3-硝基苯甲酸，乙酸烯丙酯，和（小号）-SEGPHOS方便地通过沉淀或通过传统的硅胶快速色谱法分离. 此单组分预催化剂允许醇介导的在显著较低温度下进行羰基crotylations，导致水平提高抗-diastereo-和对映选择性。最重要的是，色谱分离的预催化剂 ( S )- I使羰基巴豆酰化成为可能，这在先前报道的涉及原位生成 ( S )- 的条件下是不可能的我。
• Unusual E-Selective Ring-Closing Metathesis To Form Eight-Membered Rings
  作者：Ryosuke Matsui、Kentaro Seto、Kazuhiro Fujita、Takahiro Suzuki、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201004746

  日期：2010.12.27

  Tied back: The title reaction was observed when a silicon‐tethered diene was treated with the Hoveyda–Grubbs second‐generation catalyst. The structural requirements for the E‐olefin‐forming ring‐closing metathesis, and the transition state leading to E olefin are discussed. This methodology will be useful in the synthesis of polyketides containing a pent‐2‐ene‐1,5‐diol unit.

  绑起来：用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂处理硅系二烯时，观察到标题反应。讨论了形成E烯烃的闭环复分解的结构要求，以及导致E 烯烃的过渡态。该方法对于合成含有戊-2-烯-1,5-二醇单元的聚酮化合物将很有用。