(1R,2S,3R,4S,5R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol | 90405-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2S,3R,4S,5R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol
• 英文别名: (1R,2S,3R,4S,5R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol
• CAS: 90405-84-8
• 化学式: C₂₂H₂₈O₅Si
• 分子量: 400.547
• InChiKey: UXTBZVFUOODLNA-YMQHIKHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S,5R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol 在 吡啶 、 溴 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-2-O-(prop-2'-inyl)-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 咪唑 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1R,2S,3R,4S,5R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y

文献信息

• The stereocontrolled formation of cyclic vicinal cis-diols via a samarium diiodide pinacol coupling of dialdehydes
  作者：Jose Luis Chiara、Walter Cabri、Stephen Hanessian

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92024-0

  日期：1991.2

  Aliphatic 1,5- and 1,6 dialdehydes with and without α-substituents, as well as derivatives of carbohydrate dialdehydes undergo a pinacol coupling reaction in the presence of SmI2 to give cis-diols as the preponderant products. When α-alkoxy groups are present, the diol has an orientation that is opposite to such groups.

  具有和不具有α-取代基的脂肪族1,5-和1,6二醛以及碳水化合物二醛的衍生物在SmI 2的存在下进行频哪醇偶联反应，以顺式二醇为主的产物。当存在α-烷氧基时，二醇具有与这样的基团相反的取向。
• Carbohydrates to carbocycles: synthesis of the densely functionalized carbocyclic core of tetrodotoxin by radical cyclization of an anhydro sugar precursor
  作者：Ricardo A. Alonso、Christopher S. Burgey、B. Venkateswara Rao、Gregory D. Vite、Roland Vollerthun、Mark A. Zottola、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/ja00068a025

  日期：1993.7

  The core of tetrodotoxin is a densely functionalized carbocycle for which an annulated pyranose can be envisaged as a retron. The carbocyclic ring is constructed upon a rigid 1,6-anhydro template which permits the early introduction of the key angular nitrogen, and concomitantly positions a trap for reaction with a carbon-centered radical generated chemospecifically at C6. The carbocyclic entity is

  河豚毒素的核心是一个密集功能化的碳环，环化吡喃糖可以被设想为一个逆子。碳环构建在刚性 1,6-脱水模板上，允许早期引入关键的角氮，并同时定位一个陷阱，用于与 C6 化学特异性生成的碳中心自由基反应。在此过程中详细阐述了碳环实体，从而形成了具有生成所有立体中心能力的笼式系统。描述了一种使用叔丁基次亚硝酸盐根据分子内自由基环化进行 C6 脱氢的新方法
• 5-<i>exo</i> Radical Cyclization onto 3-Alkoxyketimino-1,6-anhydromannopyranoses. Efficient Preparation of Synthetic Intermediates for (−)-Tetrodotoxin
  作者：B. Noya、M. D. Paredes、L. Ozores、R. Alonso

  DOI：10.1021/jo000325y

  日期：2000.9.1

  6-anhydro-beta-D-mannopyranose derivatives were found to be useful 5-exo radical traps of alkyl and vinyl radicals generated at a chain tethered to the C2 hydroxyl group, allowing advanced synthetic intermediates for (-)-tetrodotoxin to be prepared from D-mannose in good overall yield.

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。