(R)-3-(diphenylphosphinyl)-1,3-diphenylpropan-1-one | 1262588-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-3-(diphenylphosphinyl)-1,3-diphenylpropan-1-one
• 英文别名: (3R)-3-diphenylphosphoryl-1,3-diphenylpropan-1-one
• CAS: 1262588-12-4
• 化学式: C₂₇H₂₃O₂P
• 分子量: 410.452
• InChiKey: JPBIQNUXFAMYTL-HHHXNRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到(R)-3-(diphenylphosphinyl)-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜(I)-催化的α,β-不饱和酰胺的不对称1,4-共轭氢膦化反应

  摘要：

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09654

文献信息

• Enantioselective Hydrophosphination of Enones with Diphenylphosphine Catalyzed by Bis(imidazoline) NCN Pincer Palladium(II) Complexes
  作者：Xin-Qi Hao、Yong-Wei Zhao、Jing-Jing Yang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om500144b

  日期：2014.4.14

  chiral NCN pincer Pd(II) complexes with 1,3-bis(2′-imidazolinyl)phenyl (Phebim) ligands were synthesized via the C–H activation or oxidative addition method. A dinuclear macrocyclic Pd(II) complex was also prepared by reaction of the Phebim-H ligand with PdCl2. All of the new compounds were fully characterized, and X-ray single-crystal structures were obtained for two of the complexes. The Pd(II) complexes

  通过C–H活化或氧化加成法合成了具有1,3-双（2'-咪唑啉基）苯基（Phebim）配体的一系列手性NCN钳形Pd（II）配合物。还通过Phebim-H配体与PdCl 2反应制备了双核大环Pd（II）配合物。所有的新化合物均得到了充分表征，并为其中两种配合物获得了X射线单晶结构。Pd（II）配合物已成功应用于二苯膦对多种烯类的对映选择性氢磷酸化反应，以高收率提供了光学活性的膦衍生物，对映选择性高达94％ee。
• Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Secondary Phosphine-Boranes by an Unsymmetric Bisphosphine Pincer-Nickel Complex
  作者：Chuanyong Wang、Kesheng Huang、Jie Ye、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/jacs.1c02772

  日期：2021.4.21

  The first highly enantioselective catalytic synthesis of P-stereogenic secondary phosphine-boranes was realized by the asymmetric addition of primary phosphine to electron-deficient alkenes with a newly developed unsymmetric bisphosphine (PCP′) pincer-nickel complex. Various P-stereogenic secondary phosphine-boranes were obtained in 57–92% yields with up to 99% ee and >20:1 dr. The follow-up alkylation

  通过使用新开发的不对称双膦（PCP'）钳-镍络合物将伯膦不对称加成至缺电子烯烃中，实现了P-立体生成仲膦-硼烷的第一个高对映选择性催化合成。以57-92％的收率获得了各种P-立体异构仲膦-硼烷，ee高达99％，dr> 20：1。与烷基卤形成P–C键后的后续烷基化为获得具有不同官能团的P-手性化合物提供了一种实用的方法。
• Unsymmetrical Chiral PCN Pincer Palladium(II) and Nickel(II) Complexes with Aryl-Based Aminophosphine–Imidazoline Ligands: Synthesis via Aryl C–H Activation and Asymmetric Addition of Diarylphosphines to Enones
  作者：Ming-Jun Yang、Yan-Jing Liu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om200350h

  日期：2011.7.25

  distorted-square-planar geometry. The potential of the obtained chiral pincers in the asymmetric addition of diarylphosphines to β-substituted enones or trans-β-nitrostyrene was investigated. The Pd pincer 4c, the chirality of which originated from l-phenylglycinol, was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of diphenylphosphine to a series of β-aryl enones with high enantioselectivities

  通过将市售3-硝基苯甲酸中的羧基和硝基分别转化为手性咪唑啉和胺，可以轻松合成手性3-（2'-咪唑啉基）苯胺3a – c。的3-（2'-咪唑啉基）一锅磷酸/金属化反应的苯胺图3a - Ç，其中在氨基3A - Ç物首先通过与PPH反应磷酸化2氯，接着金属化用的PdCl 2或无水的NiCl 2原位提供了三种不对称的手性PCN钳形Pd（II）配合物4a – c和Ni（II）配合物5a与芳基氨基膦-咪唑啉配体通过相关配体的芳基C–H键活化作用。所有新化合物均通过元素分析（配体前体的HRMS），1 H和13 C NMR，31 P 1 H} NMR（用于钳形配合物）和IR光谱进行了表征。Pd络合物4a，c和Ni络合物5a的分子结构已经通过X射线单晶衍射确定。每个复合体均采用典型的扭曲正方形平面几何形状。研究了所获得的手性钳在将二芳基膦不对称加成到β-取代的烯酮或反式-β-硝基苯乙烯中的潜力。钯钳4c
• Chiral Palladacycles with N-Heterocyclic Carbene Ligands as Catalysts for Asymmetric Hydrophosphination
  作者：Sara Sabater、Jose A. Mata、Eduardo Peris

  DOI：10.1021/om400007a

  日期：2013.2.25

  Design of chiral palladacycles with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands has been carried out in good yields starting form commercially available enantiopure benzylamines. The methodology developed consists of the formation of palladium dimers with orthometalated benzylamines. The dimers undergo facile chloride-bridge-splitting with azolium salts under basic conditions to afford the chiral palladacycles

  具有N-杂环卡宾（NHC）配体的手性Palladacycles的设计已经以高收率从市售对映纯苄胺开始进行。开发的方法包括与正金属化的苄胺形成钯二聚体。在碱性条件下，二聚体与偶氮盐容易进行氯离子桥拆分，以提供具有NHC配体和叔胺或更具挑战性的伯胺的手性Palladacycles。通过使用不同的螯合胺和改变NHC配体的拓扑结构，都可以调节所得配合物的空间和电子性质。新的配合物已经通过NMR，ESI / MS和X射线晶体学进行了充分表征。所有新的配合物配合物均已被用作二芳基膦在α，1,4-加成反应中的催化剂，
• Versatile Syntheses of Optically Pure PCE Pincer Ligands: Facile Modifications of the Pendant Arms and Ligand Backbones
  作者：Xiang-Yuan Yang、Wee Shan Tay、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00132

  日期：2015.4.27

  one-pot synthetic procedure was used efficiently to prepare the corresponding optically pure pincer complexes. All the new complexes were characterized by NMR and mass spectroscopy. The molecular structures of several selected complexes have also been elucidated by X-ray crystallography. Preliminary studies indicated that minor structural changes on these novel pincer complexes affect their chemical

  通过廉价的非手性起始原料，通过简单的催化不对称PH加成反应，以良好的总收率就地制备了一系列手性C立体异构PCP和PCN配体前体。这种制备配体主链的简便催化方法使得对电子关键对位的修饰容易且经济。-不同的过渡金属离子的-取代基，手性官能团和给体原子。一锅合成程序被有效地用于制备相应的光学纯的钳状复合物。所有新的配合物均通过NMR和质谱进行了表征。还通过X射线晶体学阐明了几种选择的复合物的分子结构。初步研究表明，当这些新型钳形配合物用作二苯膦和查尔酮之间的反应催化剂时，其细微的结构变化会显着影响其化学性能。